簡析國產液相色譜柱的硅膠鍵合相技術改進
國產液相色譜柱由接頭、螺帽、柱管、填料、墊圈及過濾片等組成,其中填料為色譜柱的核心部分,科研工作者在填料上發揮奇思妙想,開發出市面上種類繁多的色譜柱,每種色譜柱又有其*的選擇性及應用。
國產液相色譜柱常用填料基質為硅膠,硅膠作為基質有如下優點:
無毒無味,化學性質穩定;
具有高機械強度和高的比表面積;
可利用表面健合反應來廣泛滿足正相、反相、離子交換和體積排阻色譜的需求。
國產液相色譜柱的硅膠鍵合相技術改進:
1.空間位阻
普通的色譜柱在pH<2時不穩定,發生水解,導致鍵合相流失。當我們用異丙基、二異丁基來取代甲基的話,就在鍵合相上形成一個保護層,這樣不僅能抗水解能力(pH1-8),還能防止分離化合物與硅羥基之間的作用,改善峰型。
2.極性嵌入
在碳鏈上鍵合了極性基團,流動相在該基團處形成了水屏蔽層媒介,水層間接屏蔽了帶負電的硅羥基與目標分離物接觸可能性,減少與酸、強堿性化合物的吸附,減少了拖尾現象的產生,大大地改善了色譜峰型對稱性。極性嵌入的另外一個優勢是碳鏈鍵合極性了基團,表現出對極性物質有更強的選擇。另外,極性嵌入可降低脫水(疏水塌陷)危險,即使在含水量高的流動相條件下,樣品也同樣有穩定保留和z佳峰形。
3.雙層表面修飾
在硅膠新增加表面層硅羥基活性更低的新硅羥基pH5.2(普通硅羥基pH約為3.5),低表面硅羥基活性,抑制二次保留。
4.雙齒鍵合
鍵合相的兩個硅原子之間以Si-O-或-CH2-CH2-等基團相連,每個硅原子含有一個長鏈硅烷基官能團。有效防止了超純硅膠載體在高pH時的溶解,使其在高pH流動相中保持了z佳的穩定性,耐受pH達11.5,特別適用于分離游離的強堿性化合物。
5.雜化技術
普通硅膠在pH>8的條件下很容易被水解,且僅需要4根Si-OH鍵被水解斷裂后即有1個單元的氫氧化硅釋放,導致柱效下降;而雜化硅膠需要水解6根Si-OH才可將含有亞乙基橋的硅膠單元溶出,且斷裂的Si-O-Si有可能重新連接。所以雜化顆粒技術硅膠有較寬的pH及溫度耐受性。如C18柱pH耐受范圍1-12,低pH條件下溫度上限80℃,高pH條件下溫度上限60℃。
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