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體式電位滴定儀被測溶液中插入個參比電極，個指示電組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發生化學反應，被測離子濃度不斷變化，指示電的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點。三通閥旋到吸液位，此時吸液指示燈亮，按吸液鍵，此時泵管活塞下移，滴定液被吸入泵體，下移到限位時自動停止，再轉三通到注液位，此時注液指示燈亮，按注液鍵，泵體管活塞上移，先趕走泵體內的氣泡，活塞上移到上限位時自動停止，再轉動三通到吸液位，按吸液鍵吸液，般反復二、三次就可以趕走泵管及液路管道中的所有氣泡，同時在整個液路上充滿滴定液。
微機根據產生的碘消耗的電量，自動算出樣品中總硫含量，整個分析過程由計算機控制，樣品由自動進樣器載入。機械電位器由個很大的電阻元件組成，在外部通過兩個端子相連接。電阻元件的形式多種多樣，體式電位滴定儀根據所采用的技術，其封裝方法也不同。可以為單圈或多圈，或者簡單的扁平型封裝，機械電位器可提供無限的分辨率，但是調節電阻時所形成的各物理因素。隨著滴定劑的加入，由于發生化學反應，被測離子濃度不斷變化，指示電的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。應用所盛的溶液潤洗2～3次，以保證其濃度不被稀釋。注入溶液后，管內不能留有氣泡，若有氣泡，必須排除。
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