D301大孔陰離子交換樹脂糖業(yè)脫色樹脂公司動態(tài)播報 專業(yè)生產(chǎn)：陰陽離子交換樹脂 大孔吸附樹脂 軟化水樹脂 混床MB樹脂 18兆歐超純水拋光樹脂 線切割慢走絲樹脂 污水脫色樹脂 電鍍廢水除鎳除鉻樹脂 除鐵、除銅、除磷、除硼、除坲除重金屬樹脂，酸回收樹脂，鰲合樹脂 食品級樹脂 提礬樹脂 吸金樹脂 提銀樹脂 強酸強堿弱酸弱堿四大類幾十種型號有：001×7、001×8、732、717、201×7、201×4、D001、D201、D301、D113、D101、H103、D403、D408等

主要性能指標(biāo)：

D301大孔陰離子交換樹脂糖業(yè)脫色樹脂公司動態(tài)播報
陽離子交換樹脂鐵中毒的復(fù)蘇研究賈波，周柏青，李芹
（武漢大學(xué) 動力與機械學(xué)院，湖北 武漢 430072）
　　摘要：軟化器中使用的陽離子交換樹脂容易受到鐵離子的污染。采用均勻設(shè)計的方法，利用回歸分析和*化技術(shù)，研究了復(fù)蘇劑中各組分對陽離子復(fù)蘇效果的影響，得出了*復(fù)蘇配方，開發(fā)出了種新的復(fù)蘇方法。這種方法具有腐蝕性低和復(fù)蘇效果良好的特點，為產(chǎn)生現(xiàn)場樹脂的復(fù)蘇提供了有益的借鑒。
　　關(guān)鍵詞：陽離子交換樹脂；均勻設(shè)計；回歸分析；優(yōu)化
　　中圖分類號：TU425.23　 文獻標(biāo)識碼：A　 文章編號：1009-2455（2003）04-0016-04A Study on Resuscitation of lron- Poisoned Cation ResinJIA Bo,ZHOU Bai-qing，LI Qin
（college of power and Mechanical Engineering,Wuhan University,Wuhan 430072,china）
　　Abstract：The cation resin used in softeners is easily contaminated by iron ion.The effects of different components in detoxicants on the result of resuscitation of the cation have been studied using the method of uniform design，regression analysis and optimization technology，based on which an optimum formula for resuscitation has been obtained and a new method for resuscitation has been developed.This new method features lower corrosion trend and good result of resuscitation，providing useful reference for the resuscitation of the resin on the production sites.
　　Keywords：cation resin；uniform design；regression analysis；optimization
　　目前，工業(yè)鍋爐上用于降低給水硬度的陽離子交換樹脂普遍存在著”鐵中毒”現(xiàn)象，除去樹脂中鐵的操作稱為”復(fù)蘇”或””，實際生產(chǎn)中常用的復(fù)蘇方法是用高濃度的鹽酸浸泡樹脂。不過這種方法存在著個突出問題，這就是HCl對軟化 器的腐蝕。筆者對此問題進行了試驗研究，采用了還原復(fù)蘇法，并在基于均勻設(shè)計和回歸分析的基礎(chǔ)上對復(fù)蘇劑配方中的各影響因素進行了詳細(xì)的研究，通過優(yōu)化試驗取得了較好的效果。
1 試驗部分
1.1 不同中毒程度樹脂的制備
　　在實際生產(chǎn)中，由于樹脂受鐵離子污染的程度不同，所需要的復(fù)蘇條件亦不同，為了模擬這情況，筆者制備了不同中毒程度的樹脂，方法如下：
　　①制備”全鐵型（R3Fe）”、”全鈣型（R2Ca）”和”全鎂型（R2Mg）”樹脂：分別用過量的FeCl3、CaCl2，MgSO4溶液將陽離子交換樹脂*轉(zhuǎn)型,使其變成單交換基團樹脂。
　　②配制鐵中毒樹脂：用上述3種樹脂按定比例配制失效的鐵中毒樹脂。該樹脂中，R3Fe所占摩爾分?jǐn)?shù)X1根據(jù)中毒程度而取不同的值，R2Ca和R2Mg兩種樹脂的摩爾分?jǐn)?shù)為1-X1，且R2Ca和R2Mg的交換基團的物質(zhì)的量比固定為3：1。
　　③制備失效樹脂層：將3種樹脂混合均勻，直接裝入交換柱中備用。為了敘述方便，本文又稱X1為中毒率。
1.2 不同中毒程度樹脂的工作交換容量損失率
　　對不同中毒程度的樹脂在交換柱中進行再生與運行試驗，試驗條件如下：
　　①再生條件：再生方式為順流再生；再生液為5%NaCl;再生流速4m／h；再生劑耗量為150g／mol；水溫為15℃.
　　②運行條件：正洗流速12m／h；進水水質(zhì)硬度5.29mmol/L;運行流速12m／h；水溫為15℃；運行失效終點：硬度為40μmol／L。
　　在上述條件下獲得的試驗結(jié)果如表1。
表1　 工作交換容量損失率試驗 X1/% Y1/L Y2/（molm-3） η/% 0 6.60 645.91 0 10 6.48 634.58 1.75 20 5.77 555.37 14.02 22 5.63 545.06 15.61 25 5.50 537.99 16.71 28 5.48 536.64 16.92 30 5.36 523.88 18.89 35 4.47 437.02 32.34 40 4.02 293.06 39.15 45 3.78 368.74 42.92 50 2.93 286.25 55.68
注：Y1為周期制水量；Y2為工作交換容量。
　　表1中，工作交換容量損失率（η）定義為受到污染的樹脂（即X1>0％）減少的工作交換容量占未受到污染的樹脂（即X1=0％）的工作交換容量的百分率。為了敘述方便，本文以下部分將樹脂的工交換容量簡稱為工交。考慮到由人工配制的樹脂層態(tài)進入穩(wěn)定工況需要幾個過渡的運行周期，故取第3，4運行周期制水量的平均值h作為評價鐵中毒對樹脂性能影響的依據(jù)。
　　由表1可見，隨著鐵中毒程度的加重，即隨著X1增加，樹脂的工交不斷下降，當(dāng)X1為50％時，工交損失率（η）高達55.68％；試驗中同時觀察到隨著X1增加，整個樹脂層顏色逐漸加深。
2 樹脂復(fù)蘇試驗
2.1 鹽酸復(fù)蘇法
　　根據(jù)復(fù)蘇工藝的特點，在溫度為30℃的條件下用不同濃度的鹽酸對樹脂進行了復(fù)蘇。個體復(fù)蘇過程：先將”鐵中毒”的樹脂浸泡在倍樹脂體積的復(fù)蘇液中1.5h，然后用剩余的復(fù)蘇液以3m／h的流速通過樹脂層，復(fù)蘇后用除鹽水將樹脂層沖洗至中性，隨后進行的再生和運行過程與本文中的1.2節(jié)相同。試驗中考慮4個影響因素，分別記作X1，X2，X3，X4，如表2。其中，X2為鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％；X3為鹽酸溶液浸泡樹脂的時間，h;X4為所用鹽酸溶液的體積相當(dāng)于樹脂層體積的倍數(shù)。X1-X3各取10個水平，X4取5個水平。
　　試驗設(shè)計采用方開泰提出的均勻設(shè)計方法[1]。
　　本試驗采用U10（103*5）的混合水平表，試驗結(jié)果如表2所示。
表2　 試驗設(shè)計與試驗結(jié)果 實驗編號 X1 X2 X3 X4 YI/L Y2/（molm-3） 1 10 5 7.5 5 6.52 639.17 2 20 6.5 6 4.5 5.75 560.98 3 22 8 4.5 4 5.72 561.41 4 25 4 8.5 3.5 5.46 535.16 5 28 5.5 7 3 5.51 540.12 6 30 7 5.5 5 5.44 533.98 7 35 8.5 4 4.5 4.32 421.87 8 40 4.5 8 4 4.73 462.05 9 45 6 6.5 3.5 4.36 428.64 10 50 7.5 5 3 4.43 432.29
　　對比表1和表2的試驗結(jié)果可知，鹽酸復(fù)蘇對輕度鐵中毒樹脂（如中毒率在10％以下）有效，而中毒程度較大的樹脂復(fù)蘇收效不大。
2.2 還原復(fù)蘇法
2.2.1 還原復(fù)蘇法的原理
　　傳統(tǒng)的樹脂復(fù)蘇法是采用H+或Na+把樹脂上的Fe3+置換下來，但是由強酸性氫離子交換樹脂的選擇性系數(shù)可知，F(xiàn)e3+的選擇性系數(shù)要遠(yuǎn)大于Na+和H+的選擇性系數(shù)。因此這樣的交換是比較困難的。還原復(fù)蘇法的基本原理就是設(shè)法將樹脂上以離子態(tài)存在的Fe3+還原成較易溶解的Fe2+，而后者與樹脂的親和力就比前者與樹脂的親和力小[2]，這樣就使得將Fe3+從樹脂上交換下來變得比較容易，從而可以減少再生劑用量，降低再生液濃度，縮短再生時間。通過試驗，篩選出的還原劑為Na2SO3，它與三價鐵的氧化還原反應(yīng)過程示意如下：
　　 2Fe3+ + SO32- + H2O → 2Fe2+ + SO42- + 2H+
　　這反應(yīng)進行的比較*，部分Fe2+還會進步被Na2S03中的Na+置換并且此過程中不會產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀。筆者將定濃度的鹽酸和NaCl與Na2S03進行復(fù)配，利用鹽酸對Fe3+的溶解作用和NaCl中Na+離子的置換作用對樹脂進行了復(fù)蘇，取得了良好的效果。試驗設(shè)計采用了均勻設(shè)計表U20（46），試驗結(jié)果見表3，復(fù)蘇工藝和本文中的第2.1節(jié)中鹽酸作為復(fù)蘇劑的復(fù)蘇工藝相同。表3中：X3為Na2S03溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％；X4為NaCl溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；X5為復(fù)蘇液體總體積相當(dāng)于樹脂層總體積的倍數(shù)；X6為復(fù)蘇液中鹽酸，NaCl,Na2SO33種溶液的體積比。X1-X6各取4個水平。Y1，Y2分別為復(fù)蘇前后樹脂的工交，mol/m3;Y3為工交恢復(fù)率即污染樹脂復(fù)蘇后的工交占未受到污染樹脂工交的百分比，%。
表3還原復(fù)蘇法試驗設(shè)計與試驗結(jié)果 編號 X1 X2 X3 X4 X5 X7 X8 X6 Y1 Y2 Y3 1 30 3 4 6 4 0.43 0.28 1.5：1：1 523 598 92.58 2 50 5 6 4 4 0.43 0.28 1.5：1：1 286 592 91.65 3 50 4 7 6 7 0.50 0.25 2：1：1 286 495 76.64 4 40 3 6 7 7 0.43 0.28 1.5：1：1 393 615 95.22 5 20 4 6 7 5 0.33 0.33 1：1：1 555 644 99.70 6 20 6 7 5 6 0.43 0.28 1.5：1：1 555 599 92.73 7 30 6 6 6 7 0.62 0.12 2.5：1：0.5 523 605 93.67 8 30 5 7 7 4 0.50 0.25 2：1：1 523 597 92.43 9 20 5 4 6 7 0.43 0.28 1.5：1：1 555 610 94.44 10 20 4 6 5 4 0.62 0.12 2.5：1：0.5 555 596 92.27 11 40 3 7 5 5 0.33 0.33 1：1：1 393 603 93.37 12 20 3 5 4 6 0.50 0.25 2：1：1 555 600 92.30 13 40 6 5 6 4 0.33 0.33 1：1：1 393 615 95.21 14 30 6 4 4 5 0.50 0.25 2：1：1 523 606 93.82 15 50 5 4 5 6 0.33 0.33 1：1：1 286 490 75.86 16 50 3 5 5 5 0.62 0.12 2.5：1：0.5 286 604 93.51 17 40 4 4 7 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 573 88.71 18 40 5 7 4 6 0.62 0.12 2.5：1：0.5 393 488 75.55 19 30 4 5 4 7 0.33 0.33 1：1：1 523 602 93.20 20 50 6 5 7 5 0.50 0.25 2：1：1 286 586 90.73 平均值 30 4.5 5.5 5.5 5.5 0.47 0.245 　 　 　 　
注：由于在回歸方程中需要確定復(fù)蘇液中鹽酸溶液和Na2SO3溶液各自的體積分?jǐn)?shù)，故在表3中分別以X7和X8代表之。
2.2.2 實驗結(jié)果與討論
　　對表3中的數(shù)據(jù)采用中心化二次回歸模型[2]進行回歸分析，利用逐步回歸的方法篩選進入回歸方程的變量，檢定閾值F1=0.10，F(xiàn)2=0.11得到如下的回歸方程，其中Y表示復(fù)蘇后樹脂的工交：
　　Y=576.533-2.068（X1-35）-222.289（X3-5.5）（X7-0.47）-15.954（X3-5.5）2-1.609（X1-35）（X4-5.5）+16.022（X2-4.5）2+10.312（X5-5.5）2-7.021（X3-5.5）-6.328（X4-5.5）（X5-5.5）-5.958（X2-4.5）（X5-5.5）
　　復(fù)相關(guān)系數(shù)R=0.976，F(xiàn)=22.086﹥F0.995（7，12）=5.52，回歸方程顯著。由回歸方程可以看出，復(fù)蘇液中與Na2SO3有關(guān)的項數(shù)達到三項，說明Na2SO3在復(fù)蘇液中起到了重要的作用，由各項回歸系數(shù)的大小知其中Na2SO3溶液的濃度及此溶液的濃度和鹽酸溶液在復(fù)蘇液中的體積分率的交互作用對復(fù)蘇后樹脂的工交有較大的影響。另外，鹽酸溶液和氯化鈉溶液也對復(fù)蘇后樹脂的工交有定的影響。試驗5已經(jīng)較好的解決了中毒率為20%的污染情況。
3 優(yōu)化實驗
3.1 優(yōu)化起始點的選擇
　　樹脂中毒程度不同需分別進行復(fù)蘇以確定相應(yīng)的*復(fù)蘇條件。下面以中毒率為50％的情況加以說明。在試驗范圍內(nèi)應(yīng)用matlab軟件優(yōu)化工具箱中的constr函數(shù)[3]計算復(fù)蘇后工交達到zui大值時所對應(yīng)的復(fù)蘇液配方并經(jīng)試驗確認(rèn)后得到如下的優(yōu)化試驗起始點：X2=3％，X3=6%，X4=3％，X5=4，X7=0.25，X8=0.55。相應(yīng)的工交為：630mol／m3。
3.2 優(yōu)化試驗
　　為了達到*的復(fù)蘇效果，圍繞上述條件追加了4次試驗，試驗設(shè)計及結(jié)果見表4。經(jīng)過優(yōu)化試驗后得到的*復(fù)蘇液組成為：X2=3％，X3=6.5％，X4=3％，X5=4，X7=0.30，X8=0.5，復(fù)蘇后樹脂的工交為640mol／m3。
表4　 優(yōu)化試驗及結(jié)果 實驗編號 X2 X3 X4 X5 X7 X8 工交/（molm-3） 1 3.5 5.8 5 4.5 0.20 0.55 603 2 3 6.3 7 4 0.30 0.50 592 3 3 6.5 3 4 0.30 0.50 640 4 2.5 6 5 5 0.25 0.50 633
4 結(jié)論
　　①隨著樹脂”鐵中毒”程度的加深，復(fù)蘇液中所需的Na2SO3的量亦應(yīng)該相應(yīng)提高，經(jīng)過優(yōu)化試驗后的復(fù)蘇液中鹽酸的含量較低，腐蝕性減弱。
　　②采用Na2SO3還原復(fù)蘇法對”鐵中毒”的樹脂進行復(fù)蘇后，樹脂的外觀顏色得到了恢復(fù)，理化性能經(jīng)試驗未發(fā)現(xiàn)異常，工交也得到了較好的恢復(fù)，復(fù)蘇效果良好。
　　③采用均勻設(shè)計和回歸分析，用較少的試驗次數(shù)獲得了預(yù)期的結(jié)果，試驗結(jié)果表明這種優(yōu)化方法是可靠的，具有很強的實用性。
參考文獻：
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作者簡介：賈波（1973-），男，山西太原，武漢大學(xué)水質(zhì)科學(xué)與控制工程系2000級碩士研究生，（027）87888473，jb_99。

【津達化工】清洗陰樹脂再生完畢，自上而下用清水沖洗樹脂，把殘留的再生劑清洗干凈。清洗次般需進行45分鐘之后開始測量清洗排水的堿度直到堿度值不再下降，基本保持恒定時，即可停止清洗，進行下操作。般控制進水PH值在8-9左右。
再生
　　陽樹脂鹽酸再生液(4-6%)由下部向上流過陽樹脂層，并經(jīng)中間排水口排出。鹽酸用量按般經(jīng)驗為60-80克/升樹脂(HCL)，進再生液時同樣要控制流速不要過快，般以25-40分鐘左右用完所需再生劑為宜。再生廢液應(yīng)排放及時，決不能使液位上升到陰樹脂層范圍內(nèi)，否則會使陰樹脂污染。為減少這種可能性，在進行陽樹脂再生過程中，陰樹脂清洗水可以同時打開，以利用上部的清水壓住下部酸液進入陽樹脂層內(nèi)。
　　6)清洗
　　陽樹脂進完再生液后，繼續(xù)自上而下用清水沖洗樹脂，將殘留的再生劑清洗干凈。清洗約30分鐘之后，測量排水閥出水的酸度，直到酸度值不再下降，基本保持恒定時，即可認(rèn)為清洗完成，般控制進水PH值在5-5.5左右。
　　7)混合
　　再生好的兩種樹脂要重新混合均勻經(jīng)后才能使用。混合的方法是開啟進水閥，把塔內(nèi)水位放至比樹脂(陰樹脂)要高出20-30厘米處，后打開頂部排氣閥使壓縮空氣自下而上攪動樹脂層，樹脂即會混合均勻。般壓縮空氣時間為4-6分鐘，即可取得滿意的混合效果，壓縮空氣壓力應(yīng)保持在0.1-0.15Mpa范圍內(nèi)，壓力過低會影響混合效果，過高則影響設(shè)備及管道的。混合結(jié)束時，用盡快的速度排水，使樹脂迅速下沉，防止樹脂再移層，排水至水面與樹脂平面齊即可。混合樹脂前，必須先打開排氣閥，才可以緩慢向設(shè)備加氣進行混合，混合時要注意，設(shè)備 壓力表的壓力，發(fā)現(xiàn)異常要立刻停止，處理好后，才可以開始運行。
　　8)正洗
　　混合的樹脂再進行正洗，進步去除樹脂層中殘留的廢掖.正洗流量可以接近運行流量，正洗時般出水電導(dǎo)率會迅速下降，當(dāng)出水電導(dǎo)率低于規(guī)定值時，即可停止正洗，重新投入運行.正洗前應(yīng)先打開排氣閥排氣，直到排氣管排出的水不帶有空氣，再打開正洗排水閥，關(guān)閉排氣閥.
般海水淡化是用級反滲透裝置+EDI樹脂更換的方法實現(xiàn).