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【飛諾美色譜】淺談手性分析的“三點相互作用理論”

閱讀:601      發(fā)布時間:2024-11-26
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動圖封面

微觀世界的分子中,像酮洛芬與自己鏡像不能重合的現(xiàn)象稱為手性(chirality),具有手性的分子稱為手性分子(chiral molecule)。其中心碳原子連接有四個不同的基團,我們把它叫做手性碳原子,以C*表示。這種互為鏡像又不能重疊的異構(gòu)體,我們稱它們?yōu)閷τ钞悩?gòu)體(簡稱對映體



圖1. 酮洛芬對映異構(gòu)體


“三點相互作用"理論

目前,手性識別模型多是基于Dalgliesh在1952年提出的“三點相互作用"(Three-point interaction)理論:在一對對映體和手性選擇劑之間,為了形成穩(wěn)定性不同的非對映體分子絡合物(Molecule associates)而達到手性分離的目的,至少需要三個同時發(fā)生的分子之間的相互作用力起作用。而且,三點作用力中至少有一個必須是立體化學相互作用。


對映體和CSP(Chiral Stationary Phase)間可能存在的相互作用:

  • π – π相互作用

  • 偶極-偶極

  • 氫鍵作用

  • 過渡金屬離子的配位作用

  • 包結(jié)絡合作用




圖2. 外消旋物與纖維素氨基甲酸鹽衍生物


根據(jù)手性固定相的不同,大致可以分為蛋白類、多糖類、Pirkle(刷型)和環(huán)糊精等類型的手性色譜柱。多糖類化合物的分子結(jié)構(gòu)特征為其在手性柱分離反面的廣泛應用提供了基礎。尤其是纖維素和直鏈淀粉的衍生物具有作為HPLC固定相的良好性質(zhì):手性識別能力強,選擇性范圍寬;適用于反相、正相、極性有機相和SFC等分離模式;機械性能強柱效高;可擴展至制備等優(yōu)點。


Lux系列作為苯基氨基甲酸酯類衍生物多糖手性柱具有以下特點:

  • 具有類似螺旋的空間結(jié)構(gòu)

  • C=O,N-H與樣品分子間可形成氫鍵,C=O與其還可能存在偶極-偶極和π-π作用

  • 對映體選擇性受苯基取代基的影響,推電子基團(如甲基)與吸電子基團(鹵素)表現(xiàn)不同的選擇性。通過不同的偶極作用,苯環(huán)上的不同取代基可以說產(chǎn)生不同的手性識別能力;一般來說,3,4位或3,5位取代的二甲基及二氯基苯基氨基甲酸酯對大多數(shù)手性化合物表現(xiàn)出了比單取代衍生物更好的手性識別能力



圖3. 苯基氨基甲酸酯類衍生物結(jié)構(gòu)示意圖




圖4. Lux手性固定相示意圖


如您正在從事手性拆分項目,歡迎告訴我們您的實驗進程遇到的問題。我們會在1-2個工作日內(nèi)與您取得聯(lián)系,并提供專業(yè)的手性拆分技術(shù)支持服務。


參考文獻

張玉奎,王杰,張維冰譯. 實用高效液相色譜法的建立[M]. 北京: 華文出版社,2001. 7

SERBAN C. MOLDOVEANU, VICTOR DAVID. Essentials in Modern HPLC Separations[M].

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