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COD在線監測相關問題解答

閱讀:2747        發布時間:2011/2/14
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  一、污染源COD監測的相關標準
  1.GB1194-89化學需氧量的測定重鉻酸鹽法
  這是國家標準,是實驗室CODcr測定方法標準,性,是仲裁的依據。由本法衍生出三個與COD在線監測相關的技術標準。
  2.HBC6-2001化學需氧量(CODcr)水質在線自動監測儀
  這是國家環保總局2001年發布的CODcr在線監測儀的行標,適用于該類儀器的研制生產和性能檢驗。
  3.HJ/T191-2005紫外(UV)吸收水質自動在線監測儀技術要求
  這是國家環??偩衷?005年發布的紫外(UV)在線自動監測儀的行標,適用于紫外在線自動分析儀的研制生產以及性能檢驗。當吸光系數與化學需氧量具相關性時,可將UV儀測定的光吸收系數折算成化學需氧量。
  4.HJ/T353-2007水污染源在線監測系統安裝技術規范
  這是國家環??偩衷?007年發布的水污染源在線監測系統的安裝的行標,規定了各類在線監測儀器(含CODcr在線監測儀,UV在線自動監測儀及氨氮、pH等儀器)的安裝技術規范。
  
  二、HBC6-2001是標準方法嗎?
  近來,有一種說法:CODcr在線自動監測儀測定的數據zui可靠,因為它是標準方法。這種說法是沒有依據的,正如前述,CODcr測定的標準方法只有一個,那就是GB1194-89規定的方法。CODcr是一個條件指標,只有嚴格按照規定條件測出的CODcr才具法律效益,而CODcr在線監測儀器的工作狀況和規定條件均與標準方法存在很大的不同,故不能視其為標準方法,其所測數據的有效性決定于與標準方法所測數據比對時的相關性,可比時有效,不可比時無效。
  
  三、UV在線自動監測儀測的數據是COD嗎?
  已如HJ/T191-2005所述,當吸光系數A與化學需氧量具相關性時,可將UV測定的吸光系數折算成化學需氧量。筆者已經指出,C=K1A,CODcr=K2C故CODcr=KA。這就從理論層面解決了UV法可以測定化學需氧量的問題;再者,世界各國,包括美、日、法等國也都曾采用UV法測定化學需氧量COD,而且迄今,UV在線自動監測儀仍為日本的在線測定COD技術。從與接軌的角度上講,采用UV在線自動監測儀測定化學需氧量COD本身就是一種正確的選擇;其三,更因光電方法之于在線監測技術仍為各國在線儀器發展之方向,有其*的優勢,如連續性,數據的不可更改性,執法的嚴肅性等諸多原因,這就決定了UV在線自動監測儀有其更廣的應用前景。
  
  四、UV在線自動監測儀是怎么確定K值的?
  已如前述,COD=KA,那么K是怎么確定的呢?一句話,用標準方法所測數據來確定K值。具體做法是:
  *步:對正常排放污水采樣5升。
  第二步:將5升水樣靜置一晚上。
  第三步:分別分取靜置水樣上清液三個1000mg/L成三份。
  第四步:編號1樣為上清液。
  編號2樣:在上清液1L中,加標鄰苯二甲酸氫鉀,至CODcr約100mg/L。
  編號3樣:在上清液1L中,加標鄰苯二鉀酸氫鉀至CODcr約150mg/L。
  第五步:用標準方法分別測定1.2.3號樣,記錄所測的數據。
  第六步:用手動方法在UV儀上進樣1.2.3號樣,獲得相應吸光度,同時輸入用標樣方法測定的1.2.3號樣品CODcr值再加上0點,繪制校準曲線即可求出K值。
  
  五、UV法適用于不穩定的水樣嗎?
  理論上講,UV法適用于一切含苯環和不飽和雙鍵的水樣。由于結構性的原因,絕大部分工業廢水和生活污水均含苯環與不飽和雙鍵有機化合物,UV儀對他們都有吸收,都可以用。所謂不穩定水樣一般指二種情況:其一,濃度變化大;其二,所排有機物的種類變化大,亦即工藝改變大。對于前者,就光電轉換而言,其線性范圍甚寬,濃度變化大不影響光吸收測量,也不會影響COD測量;對于后者,如一些制藥廠,軍工廠,往往不斷改變生產品種,以致排放污染物種類發生變化。對此,我們的看法是:由于UV儀選用了通用波長254nm做測量波長,這是一個寬譜波長,即使種類變化也照樣有吸收;我們對楊州制藥廠和西安某軍工廠作了大量實驗,實驗表明,UV法測定結果與CODcr法測定結果具有較好的相關性;內在原因還在于COD測量規定的誤差范圍較大,這也確保了不穩定水樣之UV法測定仍具相關性,因此,一般而言UV法適用于不穩定水樣。
  
  六、UV法適用于高濃度水樣嗎?
  對光電轉換法的UV儀器而言,測定高濃度水樣正是它的特長,而決不是不適用于高濃度水樣。筆者曾做過多個實驗,當CODcr值擴漲至10000mg/L時,UV儀尚能測定其變化。可以這么說,只要水樣含有苯環或不飽和雙鍵,濃度高一樣有吸光系數變化,一樣能測定COD的變化趨勢。相反,對于CODcr在線自動監測儀來講,它將受到濃度的限制,當CODcr值大于1000mg/L時,原則上該在線儀器將失靈。有人說可以將水樣稀釋來做嗎;就筆者了解,迄今,CODcr在線儀器并未裝設稀釋裝置,因此在CODcr大于1000mg/L時,采用CODcr在線儀器是有難度的,何況這種等比例稀釋裝置價格昂貴,不足取。
  
  七、UV法適用于測量印染污水嗎?
  這是UV儀器的特長,而決非不能測。*,印染污水含有芳烴或多個苯環的有機化合物,他們對254nm均有貢獻,有貢獻就能測,緣何出來這種怪調呢?那是不了解UV法測定的原理所致,恰恰相反,一些CODcr儀器采用了可見光光度比色,在其測量波長上,測量往往受到顏色的干擾,以致測量誤差大而測不準,UV儀器則不然,一方面,在254nm測量波長,不存在顏色吸收效應,一方面儀器本身采用雙波長法,在“帶色”波長上,裝有能補償色度干擾的裝置,致其不會干擾測定,因此UV法特別適用于印染污水測量。
  
  八、UV法適用于造紙廢水測量嗎?
  這是UV儀的又一特長,可以說特別適用于造紙廢水測量。人們通常考慮氯離子的干擾,可是,無機的氯離子在UV儀上不產生吸收,因而無干擾。換句話說,氯離子不影響UV法測量。再者,造紙廢水中含有不少氯代芳烴類有機物,它們對254nm有貢獻,因而UV法測定造紙廢水。相反,CODcr在線儀器卻遇到了根本性的困難,原因在于氯離子對CODcr法干擾大,特別是在氯離子濃度高時,水樣必須稀釋,而且要密閉加壓加熱消解。迄今為止的CODcr在線儀器未設這類裝置,故氯離子將會干擾其測定,以致測不準。
  
  九、UV法測量受什么限制?
  任何一個方法都不是的,UV法有其局限性,從理論上講對于那些不含苯環或不飽和雙鍵的污水,由于它們對254nm沒有貢獻,因此UV法失靈,受到限制,換句話說,UV法不適用于無機廢水(如電鍍廠)的測量,不適用于只含飽烴的污水測量(如糖廠)。相反,這是CODcr在線自動監測儀的特長。無機廢水中含有能被氧化的還原性無機物,而含直鏈烴的有機物具有很強的被氧化能力,因此,對這二類污水,采用CODcr在線自儀器測量zui合適,而不能用UV儀器來測這二類污水。
  
  十、歷史經驗值得注意
  上世紀八十年代,在空氣質量自動監測工作布局中,我們走過了長達十年之久的彎路,那就是投資數億采用從日本引進來的化學法(濕法)自動監測儀器監測空氣質量,其結果以失敗告終。進入上世紀九十年代后,所有濕法在線儀器全被光電法的干法儀器代替。
  污水比空氣沾得多得多,濕法儀器用于空氣監測尚豈失敗,若污水監測普遍采用濕法儀器豈不更慘。事實上我們已經有了教訓,從上世紀九十年代末開始至今,投入市場的濕法(CODcr)在線自動監測儀已達六七千臺,可現在正常運行的有多少呢?做一次深入調查即可發現,能夠正常運行的濕法儀器僅有一二千臺,但多數已經趴窩,這是客觀事實。
  潮流是光電轉換儀器用于自動在線,那么濕法儀器為什么故障多,需經常維護呢?其原因很簡單,因為在線儀器是由流路系統構成的,濕法儀器每添加一種試劑就要一套管路,(包括計量泵、電磁閥、管路),進而,加幾種試劑就會形成多岐化的流路系統,這種系統死角多,不易清洗,常會發生堵塞、腐蝕,以致故障多,維護量大,數據捕捉率低,不能正常工作是情理之中的事。
  減排大計是黨中央,國務院的歷史性重大決策。那些置歷史教訓于不顧,一意崇尚落后技術的技術人應當清醒了,給國家造成重大損失是會被問責的。歷史經驗值得注意,我們應當改革創新,多做對黨和人民有益的事,不做有損于減排大計的事。

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