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原子級精度的石墨烯納米帶(GNRs)憑借度可調的電子結構、光學特性和載流子傳輸特性,使其應用。目前,GNRs的化學是先將設計的有機分子沉積在晶體基底上,后在真空(UHV)條件下進行表面催化反應。的是基于分子內C-C鍵的形成,通過熱引發的脫氫環化反應進行環化,而在環化反應前行分子間的C-C鍵偶聯(即前體單元的縮聚反應)。據曾報道的兩步法策略,可在貴金屬表面上GNRs。但金屬基底的固有性質也會給后續GNRs結構研究及應用帶來麻煩。
針對這一問題,科研用紐倫堡大學教授和科研用ORNL等研究發現——多環芳烴前體的分子內芳基-芳基偶聯可通過在多種金屬氧化物上活化前體的C-F鍵來實現,進而合理設計氟代芳烴前體的結構,通過熱引發的順序脫氫氟環化反應進行環化,使其在金屬氧化物表面上直接納米石墨烯或者GNRs。
經對柔性氟代芳烴前體上C-F鍵位置的巧妙選擇,使C-F鍵可在金紅石二氧化鈦表面上順序活化,實現了分子內“多米諾”式區域選擇性脫氫氟環化反應,直接納米石墨烯。
在此基礎上,重設計多環芳烴前體結構,引入縮聚反應,實現了直接在半導體金屬氧化物表面上原子級精度的GNRs。多環芳烴前體(1)上帶有C-Br鍵、C-F鍵,先發生C-Br鍵活化進行縮聚反應,完成分子間的C-C鍵偶聯;隨后是C-F鍵活化,進行脫氫氟環化反應;后進行脫氫環化反應,得到GNRs(4)(圖2)。在隧道顯微鏡(STM)和光譜法下,所的是具有鋸齒形邊緣的平面扶手椅型GNRs,同時也揭示了GNRs與金紅石型TiO2基底之間的弱相互作用。
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