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自組裝膠束體系交聯結構:
1、兩親嵌段共聚物的膠束體系
兩親嵌段共聚物是指同一分子體系中同時存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。
一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,氮不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。
在選擇性溶劑中, 當嵌段共聚物的濃度大于臨界膠束濃度時,正如小分子表面活性劑一樣,聚合物分子之間要發生相互聚集,不溶性嵌段聚集并相互纏結在一起形成膠束的核,但可溶性的嵌段分子鏈段形成膠束的殼 。
所謂分子自組裝行為是指分子在氫鍵、靜電相互作用、范德華力等弱相互作用力和均衡條件下,通過自發地締一維、二維或三維空間的具有結構和形狀的穩定聚集體的過程。
(自組裝成核-殼膠束結構的示意圖)
在選擇性溶劑中,通過控制條件可使得兩親共聚物自組裝成為如球狀、囊狀、棒狀、纖維狀、管狀、星型等多種結構形態各異的、尺寸為納米級的、具有“核殼”結構的聚集體(膠束)。
嵌段聚合物膠束較為穩定,但與低分子量表面活性劑一樣具有臨界膠束濃度(CMC),聚合物膠束在低于臨界膠束濃度(CMC)時會發生自發離解。
2、膠束體系的交聯結構
核交聯膠束的交聯部位在疏水性核內,通過化學鍵的交聯即形成了核交聯膠束 。由于交聯部位在疏水性的核內,導致其包物的空間有限,但是親水性嵌段的外殼由于沒有受到束縛,則具有靈活的運動能力。
(核交聯膠束示意圖)
殼交聯膠束的交聯部位在外殼上,從結構上而言,它與樹枝狀大分子很相似,外殼帶有功能基團,內核則具有的穿透性。但由于核內大分子鏈間不存在化學鍵,其內核在流動性和密度方面有程度的可塑性。
由于交聯部位在外殼上,就增大了整個體系承載物質的空間,提了包載率,但外殼的運動能力則由于這種交聯結構而降低。
根據膠束的空間結構特性,如果對介于親水段及疏水段之間的“嵌段接面”進行交聯,即兩親嵌段的中間部位,所以這種體系可以兩種結構的缺點而表現出加的性能:
既擁有“殼”交聯膠束"的包能力,又保留“核”交聯膠束在生物體內的靈活運動能力。
有利于提的負載量、并增其擴散和滲透性。其交聯程度也控制著的傳輸的靶向性和釋放的效率。
3、應用領域
兩親共聚物在選擇性溶劑中的自組裝行為用途加。嵌段共聚物自組裝形成的膠束的疏水可以容納多種疏水分子,如劑和顯像劑,而提在生物中的溶解度和穩定性。
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