當兩電極插入溶液中，可以測出兩電極間的電阻R。根據歐姆定律，溫度一定時，有R=ρL/A，其中ρ為電阻率，L為電極間間距，A為電極的截面積。這就是電導率電極工作原理。
1.水樣采集和保存：
水樣采集后應盡快分析；采集水樣應貯存于聚乙烯瓶中，注滿封存，于4°C冷藏保存，在24h內完成測定。
2.前處理：
水樣中含有粗大懸浮物質、油和脂等時，可以干擾測試。可先測水樣，再測標準溶液，以了解干擾情況，若有干擾，應經過濾或者萃取處理水樣。
3.影響因素：
①電極極化影響：濃差極化使電極表面和溶液濃度無法到達平衡，造成測試誤差。
消除方法：鉑片上刷鉑黑，增加表面積(減小電流密度)；使用交流電，正反抵消濃差極化。
②電容影響：交流供電時，電極的電容不可忽略。電容會改變極片間的電阻。
消除方法：改變電解池常數，增加電阻值；增加電源頻率，減小電容。
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