卡爾費(fèi)休法測(cè)定水分含量的原理基于碘與水的定量化學(xué)反應(yīng),通過(guò)精確測(cè)量參與反應(yīng)的碘的量來(lái)計(jì)算樣品中水分的含量,其核心是碘與水的 1:1 定量反應(yīng)關(guān)系。具體反應(yīng)過(guò)程如下:
基礎(chǔ)反應(yīng):碘(I?)與二氧化硫(SO?)在水(H?O)存在的條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成(HI)和硫酸(H?SO?),反應(yīng)式為:\(\text{I}_2 + \text{SO}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{HI} + \text{H}_2\text{SO}_4\)
體系調(diào)控:上述反應(yīng)生成的酸會(huì)抑制反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,因此需加入有機(jī)堿(如吡啶)中和酸性物質(zhì),同時(shí)加入甲醇作為溶劑溶解各成分并穩(wěn)定中間產(chǎn)物。在有機(jī)堿和甲醇參與下,反應(yīng)會(huì)生成穩(wěn)定的吡啶鹽,確保反應(yīng)定量完成,總反應(yīng)式可表示為:\(\text{I}_2 + \text{SO}_2 + 3\text{C}_5\text{H}_5\text{N} + \text{CH}_3\text{OH} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{C}_5\text{H}_5\text{N·HI} + \text{C}_5\text{H}_5\text{N·HSO}_4\text{CH}_3\)
反應(yīng)中,1 分子碘恰好與 1 分子水反應(yīng),因此通過(guò)測(cè)量消耗的碘的物質(zhì)的量,即可根據(jù)比例計(jì)算出樣品中水分的物質(zhì)的量(進(jìn)而換算為質(zhì)量)。
實(shí)際操作中,通常使用含有碘、二氧化硫、有機(jī)堿和甲醇的卡爾費(fèi)休試劑作為滴定劑,當(dāng)樣品中的水分被反應(yīng)后,過(guò)量的碘會(huì)使體系出現(xiàn)終點(diǎn)信號(hào)(如電位突躍),此時(shí)可通過(guò)滴定劑的消耗量計(jì)算水分含量。
這一方法具有高的靈敏度和準(zhǔn)確性,尤其適用于微量水分(ppm 級(jí)至百分級(jí))的測(cè)定,廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、食品等領(lǐng)域。