電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn)，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算。特別適用于化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)較小、滴定突躍不明顯或試液有色、呈現(xiàn)渾濁的情況。

電位滴定儀分為手動法和自動法兩種，由于自動滴定儀分析的更快速，等特點(diǎn)，越來越受到分析檢測部門的青睞。自動電位滴定儀主要由控制處理器（主機(jī)）、交換裝置（交換單元）和攪拌器等部分組成，配合相應(yīng)的指示電極可進(jìn)行不同類型的分析滴定。如可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。