VOCs在線檢測系統的基本原理是，當可揮發性有機物的電離電位(IP)小于紫外燈能量的化合物氣體或蒸汽通過離子化腔時，PID的紫外光源(UV)就會將該化合物擊碎成可被檢測到的正負離子（該過程即離子化），檢測器測量離子化后的氣體電荷并將其轉化為電流信號，然后電流被放大并轉化為濃度值。在被檢測后，離子重新復合成原來的氣體或蒸汽，是一種先進的無損檢測VOCs方法。
VOCs在線檢測系統主要由氣樣采集輸送系統、VOCs在線分析儀、通訊子系統、防護子系統等組成。系統搭載有自動零點校正、感應素子壽命自我診斷、數據內存、VOCs濃度信號輸出、VOC濃度警報、感應異常警報等功能，可高效穩定地對監測對象進行24小時連續在線監測，適用于固定污染源VOCs濃度在線連續監測。
VOCs在線檢測系統可對固定點源、廠界、園區的揮發性有機化合物進行實時的在線監測，統一收集、整理、保存和分析在線監測數據，實時反映污染源排污情況以及污染處理設施運行情況。
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