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伏安檢測器是根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行檢測的。在液相色譜中對那些沒有紫外吸收或不能發(fā)出熒光但具有電活性的物質(zhì)，可采用電化學(xué)檢測法。若在分離柱后采用衍生技術(shù)，還可將它擴(kuò)展到非電活性物質(zhì)的檢測。早在1952年波蘭科學(xué)家WiktorKemula將極譜技術(shù)用于液相色譜的檢測，但70年以前該技術(shù)發(fā)展緩慢。后來，對哺乳動物中樞神經(jīng)系統(tǒng)代謝物的研究刺激了液相色譜電化學(xué)檢測器的現(xiàn)代發(fā)展。自從1974年*臺商品化的液相色譜電化學(xué)檢測器出現(xiàn)后，一系列其它領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸發(fā)展。目前液相色譜電化學(xué)檢測器已在生化、醫(yī)學(xué)、食品、環(huán)境分析等領(lǐng)域獲得廣泛地應(yīng)用。雖然伏安檢測器按應(yīng)用數(shù)量而言，電化學(xué)檢測器排在紫外吸收、熒光和示差折光檢測器之后占第四位，但是由于電化學(xué)檢測器的高選擇性、高靈敏度和低造價(jià)等優(yōu)點(diǎn)，在液相色譜檢測中發(fā)揮著不可替代的作用。
伏安檢測器主要有安培、極譜、庫侖和電導(dǎo)檢測器四種。前三種統(tǒng)稱為伏安檢測器，以測量電解電流的大小為基礎(chǔ)，后者則以測量液體的電阻變化為根據(jù)。其中，以安培檢測器的應(yīng)用較為廣泛。此外，屬于電化學(xué)檢測器的，還有依據(jù)測量流出物電容量變化的電容檢測器，依據(jù)測量電池電動勢大小的電位檢測器。另外，按照測量參數(shù)的不同，電化學(xué)檢測器又可分為兩類，即測量溶液整體性質(zhì)的檢測器，包括電導(dǎo)檢測器和電容檢測器；和測量溶質(zhì)組分性質(zhì)的檢測器，包括安培、極譜、庫侖和電位檢測器。一般來說，前者通用性強(qiáng)，而后者具有較高的靈敏度和選擇性。
伏安檢測器檢測法中，安培檢測器使用固體電極作為工作電極來實(shí)現(xiàn)電流檢測。當(dāng)把固體電極用滴汞電極或其它表面周期性更新的液體電權(quán)取代時，這時的伏安檢測稱為極譜檢測法。
伏安檢測器的主要優(yōu)點(diǎn)是恒定地提供了一個新的電極表面，克服了電極表面污染問題，而且具有良好的重現(xiàn)性，但充電電流的存在與電極體積的變化造成的測量電流波動影響了檢測下限的降低。在設(shè)計(jì)上使柱后流出物瞄準(zhǔn)滴汞電極噴射，因而檢測器的有效體積很小，不大于1μL。圖4-4-18是快速水平滴汞電極極譜檢測器的結(jié)構(gòu)，它可檢測出2*10^(-11)mol的硝基苯。極譜檢測法能測定許多氧化性物質(zhì)，而測定還原性物質(zhì)時，由于汞的氧化，氧的干擾等原因，一般只能在0.5V以下的正電位檢測，因此適用范圍受到一些限制。
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