基本原理頂空進樣分為溶液頂空和固體頂空。前者是將樣品溶解于適當溶劑中，置頂空瓶中保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣液平衡 , 定量取氣體進樣測定。固體頂空就是直接將固體樣品置頂空瓶中，置一定溫度下保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣固平衡，定量取氣體進樣測定。平衡頂空分析頂空進樣器特點目前，頂空分析方法有手工方式、氣密針進樣方式、平衡式加壓系統、定量環加壓系統、靜態-動態補償式這五種進樣方式。下面就是這幾種進樣方式各自的特點。
手工方式（烘箱或水浴法）
1.樣品加熱后達到熱平衡狀態
2.用注射器將樣品抽出
3.迅速拿到氣相上進樣
分析氣密針進樣方式
1.樣品加熱后達到熱平衡狀態
2.通過可加熱氣密針將樣品抽出
3.移動到氣相進樣分析
平衡式加壓系統
1.樣品加熱后達到熱平衡狀態
2.用導管通入載氣加壓
3.樣品隨載氣一起進樣
定量環加壓系統
1.樣品加熱后達到熱平衡狀態
2.加壓將樣品引入定量環
3.閥將樣品打入傳輸通道
進樣靜態-動態補償式——頂空進樣器采用的技術為樣品提取提供了更多的手段
吹掃模式
恒定模式
多次頂空模式
溫度漸進模式