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毛細(xì)管色譜柱的固定相選擇性解析
毛細(xì)管色譜柱的固定相理論上主要遵循相似性原則，即：用非極性固定相分析非極性物質(zhì)，用極性固定相分析極性物質(zhì)，用含芳香基團(tuán)的固定相分析芳香族被分析物。
隨著毛細(xì)管柱技術(shù)的不斷進(jìn)步，分離度并不是首要考慮的關(guān)鍵因素了，毛細(xì)管柱具有幾十萬塊塔板，如此大的柱效率，以至于不再需要充分考慮分離問題了。這時樣品兼容性、使用溫度、穩(wěn)定性、柱流失情況等，都可能成為選擇的主要理由。
毛細(xì)管色譜柱的固定相選擇性：
選擇性是固定相在區(qū)分兩種溶質(zhì)分子在其化學(xué)或物理性質(zhì)方面的差異能力。當(dāng)固定相和溶質(zhì)間的作用力不同時，則可達(dá)到分離。對于類似于聚硅氧烷和聚乙二醇的固定相存在三種作用力：色散力、偶極力和氫鍵作用力。
1.色散力
簡單來說就是被分析物的揮發(fā)性越好，保留時間就更短。對于具有簡單結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)和同系物的被分析物時，利用被分析物的沸點進(jìn)行分離是相當(dāng)有效的。
2.偶極力
當(dāng)被分析物的基本結(jié)構(gòu)或中心結(jié)構(gòu)的不同位置連接有不同的基團(tuán)對于取代芳香被分析物、鹵烴。氰丙基、三氟丙基和聚乙二醇類固定相都表現(xiàn)出良好的偶極作用性能。甲基或苯基取代基團(tuán)不進(jìn)行偶極相互作用。
3.氫鍵
當(dāng)被分析物分子和固定相之間存在氫鍵作用力，固定相可以不同被分析物的氫鍵作用力不同，而產(chǎn)生不同的氫鍵勢能，從而使被分析物分離。例如無氫鍵作用的色譜柱較有有氫鍵作用的毛細(xì)柱對于有些被分析物的洗脫使用影響的。
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