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電極是與電解質(zhì)溶液或電解質(zhì)接觸的電子導(dǎo)體或半導(dǎo)體，為多相體系。電化學體系借助于電極實現(xiàn)電能的輸入或輸出，電極是實施反應(yīng)的場所。一般電化學體系分為二電極體系和三電極體系，用的較多的是三電極體系。
1.三電極體系
研究電極上電子的運動是電化學反應(yīng)的基礎(chǔ)，為了分別對電池或電解池的陰極，陽極發(fā)生的反應(yīng)進行觀察需用到三電極體系。
加入的電極叫做參比電極，它的作用是為了測量進行這些反應(yīng)的電極電位的一個基準電極。被測定的電極叫做工作電極，與工作電極相對的電極叫做輔助電極。
在三電極法中為了能夠在測定研究電極和參比電極之間電壓同時，又能任意調(diào)節(jié)研究電極的電位，較理想的設(shè)備為具有自動調(diào)節(jié)功能的恒電位儀。
2.三電極的優(yōu)點
1可以同時測量極化電流和極化電位；
2三電極兩回路具有足夠的測量精度。
測量與被測體系組成或濃度不同時用鹽橋。
作用：
①消除或減小液接電位；
②消除測量體系與被測體系的污染。
鹽橋制備的注意事項：
①內(nèi)阻小，合理選擇橋內(nèi)電解質(zhì)溶液的濃度；
②鹽橋內(nèi)電解液陰陽離子當量電導(dǎo)盡可能相近，擴散系數(shù)相當（常用：KCl、NH4NO3），以消除液接電位；
③鹽橋內(nèi)溶液不能和測量、被測量體系發(fā)生相互作用；
④固定鹽橋防止液體流動，采用4%的瓊脂溶液固定。
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