水溶性卟啉同IL多組分共聚物的形成與機理

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隨材料的復雜性和對可調性需求的提，協同組裝已成為構建多功能材料的一種且的策略。多功能共聚物還具有的物理化學性質以及的能量傳輸過程。在情況下，這些協同結構和物理化學性質可通過簡單地改變熱力學或動力學來控制。對協同組裝過程的機理和控制策略的理解對于協同組裝的結構和性能關。

以4-磺酸卟啉(TPPS)和離子液體1-烷基-3-甲基咪唑溴鹽(CnmimBr)為-模型協同組裝體系，通過該體系研究多組分共組裝的成核和機理。采用隨時間變化的冷凍電鏡(cryo-TEM)成像和光譜跟蹤技術對卟啉與IL的共組裝過程進行了監測。實驗發現通過液-液相分離(LLPS)作為啟動因子誘導了TPPS-IL共聚物的成核。

先將TPPS的烷烴溶液和IL水溶液混合，逐漸形成紫色沉淀物，隨時間變化的低溫透射電鏡圖像顯示，該體系早期形成了球形液滴。通過基質輔助激光解離質譜分析技術發現TPPS與IL通過LLPS形成了離子簇。進一步通過XRD發現液滴離子簇內形成了細小的核和細長的納米纖維，表明LLPS是使液滴離子簇作為成核前體的因素。偏振光顯微鏡圖像(POM)顯示協同組裝獲得的納米纖維具有各向異性，表明LLPS形成會進離子簇的成核和，進而形成熱力學穩定的共聚體。

通過紫外吸收(UV)以及核磁(NMR)分析對協同組裝過程的機理，由吸收波長以及化學位移的變化，表明整個過程的發生是由滑移堆積作用、TPPS與IL中咪唑2位氫的氫鍵作用以及共聚過程中水的作用共同決定的。

后通過LLPS過程可以實現協同組裝的調控，增加ILs烷基鏈長度可以提離子簇間的疏水相互作用，從而進TPPS--ILs共聚體的成核和，

卟啉相關：

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉

四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物

四(4-氨基苯基)卟啉

單羥基四苯基卟啉

單羧基四苯基卟啉TPPCOOH

PCL-PEG-四苯基卟啉，PCL-PEG-TPP

卟啉修飾PEG-PCL嵌段共聚物

PLGA-PEG-TPP 四苯基卟啉修飾PLGA-PEG共聚物

卟啉修飾PLA-PEG共聚物

meso-四(1-萘)金屬卟啉

磷酰化偶聯殼聚糖

卟啉降冰片烯聚合物

2-硝基咪唑卟啉衍生物

八芐硫基四氮雜卟啉金屬配合物

八正丁硫基四氮雜卟啉鋅配合物

鎳卟啉配合物[Ni(bpy)(t-BuOPTPP)]

meso-四(對烷氧基苯基)卟啉鎂

氯化meso-四(對烷氧基苯基)卟啉合鐵(Ⅲ)

四苯基卟啉鍶配合物

meso-四(鄰烷氧基苯基)卟啉銅