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當目標化合物極性適中時，例如：萃取碳氫化合物時。正﹑反相固相萃取都可使用。吸附劑的選擇還受到樣品溶劑強度（即洗脫強度）制約。樣品溶劑強度相對選擇的吸附劑應該是較弱的弱溶劑增強目標化合物在吸附劑上的吸附。如果樣品溶劑的強度太強，目標化合物將得不到保存（吸附）或保留很弱。例如：樣品溶劑是正己烷時用反相固相萃取就不合適了因為正己烷對反相固相萃取是強溶劑，目標化合物將不會吸附在吸附劑上；當樣品溶劑是水時就可以用反相固相萃取，因為水對反相固相萃取是弱溶劑，不會影響目標化合物在吸附劑上的吸附。
通常叫做液液萃取。據(jù)調查，液體樣品的萃取技術之一是溶劑萃取。分析化學實驗室中幾乎半數(shù)的人員經常使用液液萃取。固體或者氣體中含有的某些物質，也可以使用溶劑將它溶解進去，這樣的方法也稱作溶劑萃取。根據(jù)基質的不同，可分為液液萃取、液固萃取和液氣萃取（溶液吸收）其中，使用廣泛的液液萃取。液液萃取技術利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來達到分離、提取或純化的目的現(xiàn)在液液萃取技術已不只是保守的使用分液漏斗的一步液液萃取，還包括連續(xù)萃取、逆流萃取、微萃取、萃取小柱技術、線萃取技術、自動液液萃取等方式。其中，連續(xù)萃取和逆流萃取有利于處置含有低分配系數(shù)物質的樣品；微萃取技術有利于提高靈敏度和減少溶劑用量，但回收率方面還有待提高；萃取小柱技術模仿了保守的液液萃取技術，而且使樣品收集變得非常容易，同時防止了樣品乳化問題；線萃取和自動液液萃取等方式能夠減小人為誤差，有利于處置大體積樣品。
根據(jù)液體混合物中液體和蒸汽之間混合組分的分配差異進行分離。蒸餾技術是揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機物樣品精制的選擇。對于復雜的環(huán)境樣品前處理而言，蒸餾是一種使用廣泛的分離方法。很少會用到簡單的常壓蒸餾，更多使用的分餾、水蒸氣蒸餾、真空蒸餾、抽提蒸餾與液液萃取或升華等技術的聯(lián)用。
使其與樣品的基體和干擾化合物分離，固相萃取就是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物吸附。然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達到分離和富集目標化合物的目的與液液萃取等傳統(tǒng)的分離富集方法相比，具有如下優(yōu)點：1高的回收率和富集倍數(shù)。大多數(shù)固相萃取體系的回收率較高，可達70％～100％；另外，富集倍數(shù)一般很高，很多體系很容易就能達到幾百倍，少數(shù)體系甚至能達到幾千或幾萬倍。2使用的高純有毒有機溶劑量很少，減少了對環(huán)境的污染，一種對環(huán)境友好的分離富集方法。3無相分離操作，易于收集分析物組分，能處置小體積試樣。4操作簡便、快速、易于實現(xiàn)自動化。應用固相萃取可以達到富集痕量被測組分，降低分析方法檢測限，提高靈敏度；消除基體干擾對測定的影響，提高分析的準確度；高鹽樣品的脫鹽處理；現(xiàn)場采樣，便于試樣的運送和儲存等目的與任何事物一樣，固相萃取也存在某些缺乏，有待于進一步發(fā)展和完善。例如一些樣品的復雜基體有時會較大程度的降低萃取的回收率；污染嚴重的復雜樣品尤其是含有膠體或固體小顆粒的樣品會不同程度的堵塞固定相的微孔結構，引起柱容量和穿透體積的降低、萃取效率和回收率的嚴重惡化；柱體和固定相材料的純度有時仍不夠理想，使得測定的空白難以進一步降低；固定相的選擇性有時仍顯不足，需進一步提高等。
具有操作時間短、樣品量少、無需萃取溶劑、適于分析揮發(fā)性和非揮發(fā)性物質、重現(xiàn)性好等優(yōu)點。萃取過程使用一支攜帶方便的萃取器，固相微萃取技術是固相萃取基礎上發(fā)展起來的與液液萃取或固相萃取相比。特別適于野外的現(xiàn)場取樣分析，也易于進行自動化操作，可在任何型號的氣相色譜儀上直接進樣。1997年提出的毛細管固相微萃取方式則多與高效液相色譜聯(lián)用，分離測定一些氣相色譜無法解決的難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的化合物，大大擴展了固相微萃取的應用范圍。選擇性強、靈敏度高、涂層穩(wěn)定的新型萃取纖維的研制；與多種分析儀器聯(lián)用的自動操作系統(tǒng)的開發(fā)；應用領域的不時擴展等都是固相微萃取技術的發(fā)展方向。
具有如下特點：1操作簡便，樣品中痕量高揮發(fā)性物質的分析測定可使用氣體萃取即頂空技術。頂空技術可分為靜態(tài)頂空和動態(tài)頂空。只需將樣品填充到頂空瓶中，再密封保管直至色譜分析；2可自動化，已有不少氣相色譜生產商能夠提供集成化的氣相色譜頂空進樣器；3可變因素多，靜態(tài)頂空只需確定頂空瓶中樣品的平衡時間和溫度，而動態(tài)頂空還需確定捕集阱中吸附劑的種類和填充量；4靈敏度高，動態(tài)頂空具有較高的靈敏度，檢出限可達1012水平。頂空技術與色譜聯(lián)用作為一種廣泛使用的可靠和有效的分析測定技術，已成為很多國家及組織的規(guī)范方法。如美國EPA 發(fā)布使用靜態(tài)頂空/氣相色譜方法測定廢水、PVC樹脂、水泥和乳膠中的氯乙烯；德國國家工業(yè)規(guī)范和德國工程師協(xié)會規(guī)定使用靜態(tài)頂空/氣相色譜方法測定水、廢水和泥漿中的苯系物、揮發(fā)性鹵代烴，環(huán)境大氣中的氯乙烯和13丁二烯等污染物，土壤中的鹵代烴等。日本，19921994年期間發(fā)布了三個規(guī)范方法用于測定飲用水和排污水中痕量揮發(fā)性有機污染物，均使用靜態(tài)/動態(tài)頂空與氣相色譜或氣相色譜/質譜聯(lián)用技術。
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