選擇適宜的物質(zhì)作為欲測組分的參比物，定量加到樣品中去，依據(jù)欲測組分和參比物在檢測器上的響應值(峰面積或峰高)之比和參比物加入的量進行定量分析的方法稱為內(nèi)標法。內(nèi)標法是一種間接或相對的校準方法。

采用內(nèi)標法定量時，內(nèi)標物的選擇是一項十分重要的工作。內(nèi)標物應是原樣品中不存在的純物質(zhì)，該物質(zhì)的性質(zhì)應盡可能與欲測組分相近，不與被測樣品起化學反應，同時要能*溶于被測樣品中。內(nèi)標物的峰應盡可能接近欲測組分的峰，或位于幾個欲測組分的峰中間，但必須與樣品中的所有峰不重疊，即*分開。一般會選擇標準物質(zhì)的同位素物質(zhì)作為內(nèi)標物。

影響內(nèi)標和被測組分峰高或峰面積比值的因素主要有化學方面的、色譜方面的和儀器方面的三類。

由化學方面的原因產(chǎn)生的面積比的變化常常在分析重復樣品時出現(xiàn)。

化學方面的因素包括：

1、內(nèi)標物在樣品里混合不好；

2、內(nèi)標物和樣品組分之間發(fā)生反應；

3、內(nèi)標物純度可變等。

對于一個比較成熟的方法來說，色譜方面的問題發(fā)生的可能性更大一些，色譜上常見的一些問題(如滲漏)對面積的影響比較大，對面積比的影響則要小一些，但如果面積的變化已大到足以使面積比發(fā)生顯著變化的程度，那么一定有某個重要的色譜問題存在，比如進樣量改變太大，樣品組分濃度和內(nèi)標濃度之間有很大的差別，檢測器非線性等。進樣量應足夠小并保持不變，這樣才不致于造成檢測器和積分裝置飽和。

如果認為方法比較可靠，而色譜固看來也是正常的話，應著重檢查積分裝置和設置、斜率和峰寬定位。對積分裝置發(fā)生懷疑的有力的證據(jù)是：面積比可變，而峰高比保持相對恒定。

優(yōu)點：進樣量的變化，色譜條件的微小變化對內(nèi)標法定量結果的影響不大，特別是在樣品前處理(如濃縮、萃取，衍生化等)前加入內(nèi)標物，然后再進行前處理時，可部分補償欲測組分在樣品前處理時的損失。若要獲得很高精度的結果時，可以加入數(shù)種內(nèi)標物，以提高定量分析的精度。

缺點：選擇合適的內(nèi)標物比較困難，內(nèi)標物的稱量要準確，操作較麻煩。不適用于快速分析。