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工作電極是指在測試過程中可引起試液中待測組分濃度明顯變化的電極，如玻璃碳電極和鉑電極。
玻璃碳具有硬度大，電導率高，熱脹系數小、化學惰性等優點，因此適用于做電化學和電分析用的工作電極材料，是一種發展較快的良好電極材料。對于鉑絲電極，可將一定直徑的鉑絲和銅線焊接在一起，鉑絲的全部以及銅線和鉑絲接口處以上的一段距離用環氧樹脂包裹。
工作電極常用形式
玻璃碳電極
玻璃碳電極是一種碳基電極。玻璃碳屬于特殊碳材料，是樹脂碳家族中的一個成員。它兼有碳材料和玻璃的特性，它的熱和電性能與其它碳材料相似，又和玻璃一樣，在其自身的結構旱沒有開孔呈不透氣性，機械性能也與玻璃相似，且具有特殊的玻璃形狀的斷口和光澤。因其外形像玻璃一樣光亮，故稱玻璃碳（glassycarbon），簡稱玻碳。玻璃碳的硬度大，電導率高，熱脹系數小、易于拋光成鏡面、并且具有較高的氫過電位及化學惰性等優點，因此適用于做電化學和電分析用的工作電極材料，是一種發展較快的良好電極材料。玻璃碳電極適用的電位范圍較寬，既可以在負電位區研究無機物，也可以研究多在正電位區發生的有機物的氧化還原反應。用它作基體，還可以制備化學修飾電極。
鉑電極
對于鉑絲電極，可將一定直徑的鉑絲和銅線焊接在一起，鉑絲的全部（一端的截面露外邊）以及銅線和鉑絲接口處以上的一段距離用環氧樹脂包裹。在每次使用之前鉑絲裸露的一端可以在拋光紙上反復均勻地摩擦進行拋光，這樣可以保證電極的重現性。
對于鉑片電極，可取大約10mmx10mm的鉑片及一小段鉑絲在酒精噴燈上燒紅，用鉗子使勁夾住，或在鐵鉆上用小鐵錘輕敲，使二者焊牢。然后將鉑絲的另一端在噴燈上封入玻璃管中。為了導電，在玻璃管中放入少許汞，再插入銅導線。玻璃管口用石蠟密封，以防汞傾出。鉑電極可放在熱稀NaOH酒精溶液中，浸幾分鐘進行除油，然后在熱濃硝酸中浸沈，再用蒸餾水充分沖洗即可得到清潔的鉑電極。
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