1、 經典國標法:重鉻酸鉀回流消解,亞鐵滴定法。方法原理:在強酸性介質下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質,過量的重鉻酸鉀用亞鐵標液滴定,采用試亞鐵靈指示終點的到達。再根據重鉻酸鉀的總量及亞鐵量計算和重鉻酸鉀反應的還原性物質的耗氧量。此方法為仲裁分析法。缺點是方法繁瑣,耗費時間長。
2、 庫倫法:水樣以重鉻酸鉀為回流氧化劑,在硫酸介質中水中的還原性物質被氧化消解后,過量的重鉻酸鉀用電解產生的亞鐵離子作為滴定劑,進行庫侖滴定。根據電解產生亞鐵離子時消耗的電量,計算和重鉻酸鉀反應的還原性物質的耗氧量。此方法在企事業單位應用較少,主要是對操作者專業水平要求較高,儀器不太普及。
3、 快速密閉消解光度法:在強酸性介質下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質,用催化劑加快反應速度,水中還原性物質被還原的同時,六價鉻被還原生成綠色三價鉻。在波長610nm處測定三價鉻的量,可換算出還原性物質的耗氧量。此方法在企業及環境監測單位應用廣泛,主要是操作簡便,且國產儀器已經有年的生產經驗,方法比較成熟,準確度較高,適用性強。
4、 節能加熱法:和經典國標法原理相同,只是在回流設備上有一定的改進,用溫控電路代替普通電爐,用空氣冷凝代替水冷。嚴格說,不能稱之為一種方法,只是改進。
5、 氯氣校正法:主要適用于高氯水樣,在水樣中加入過量重鉻酸鉀及硫酸汞溶液,并在強酸介質中在強酸性介質下,用過量重鉻酸鉀氧化水中的還原性物質,過量的重鉻酸鉀用亞鐵標液滴定,采用鄰菲羅啉為指示劑。由亞鐵量計算表觀COD。再將水中未被硫酸汞絡合而被重鉻酸鉀氧化的那部分氯離子所形成的氯氣導出,再用氫氧化鈉溶液吸收,加入碘化鉀,用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,計算氯離子的校正值,表觀COD減去氯離子校正值,即為真實的COD值。其主要用于氯離子大于1000,小于2000的高氯水樣。缺點是方法繁瑣,耗費時間長。目前大多采用快速密閉消解光度法,采用特制的高氯試劑測定高氯水樣。
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