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氫氣不純物在線監(jiān)測(cè)技術(shù)方案

來源:北京希望世紀(jì)科技有限公司   2022年04月26日 10:56  


一、        背景:站內(nèi)制氫加氫站  站內(nèi)在線不純物監(jiān)測(cè)確保氫氣品質(zhì)。

      嚴(yán)格的ISO標(biāo)準(zhǔn)

    對(duì)城市燃?xì)獾牟患兾餂]有嚴(yán)格的品質(zhì)控制指引,因此供氣的品質(zhì)難以穩(wěn)定

    不能長(zhǎng)期進(jìn)行手工分析

    監(jiān)測(cè)所有不純物成分的話耗費(fèi)高昂

    有些不純物的濃度低于檢測(cè)極限

    希望確保氫氣品質(zhì)同時(shí)費(fèi)用合理

二、        提純工藝的4個(gè)循環(huán)交替的工序

1.    吸收Absorption

2.    降壓Decompression

3.    吹掃Purging

4.    升壓Boosting

a. 氣體在壓力下,進(jìn)入吸收塔并停留預(yù)先設(shè)定的時(shí)間,從而使其中的不純物得到吸收并去除,獲得更純凈的氫氣,工藝溫度:15~60℃

b. 通入一部分高純氫氣進(jìn)入吸收塔

由于排氣,系統(tǒng)壓力可降至接近大氣壓水平,吸收塔內(nèi)留存的不純氣體也同時(shí)從出氣端被排出。

c. 再通入一部分高純氫氣,同時(shí)打開閥門,氣體經(jīng)吸收塔從排氣端流出,塔內(nèi)吸收劑則可得吹掃再生

d. 利用吸收工序獲得的部分高純氫氣提升吸收塔內(nèi)的壓力直至達(dá)到壓力平衡,準(zhǔn)備進(jìn)入下一個(gè)提純工藝的循環(huán)

三、質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣標(biāo)準(zhǔn)

雜質(zhì)名稱

指標(biāo)

測(cè)定方法

5μmol/mol

GB/T 5832.2-2016 露點(diǎn)法

總烴(按甲烷計(jì))

2μmol/mol

GB/T 8984-2008 氣相色譜法

氧(O2

5μmol/mol

GB/T 6285-2016 電化學(xué)法

氦(He

300μmol/mol

GB/T 27894.3-2011 氣相色譜法

氮(N2

100μmol/mol

GB/T 3634.2-2011 氦離子化氣相色譜法

氬(Ar

100μmol/mol

GB/T 3634.2-2011 氦離子化氣相色譜法

二氧化碳(CO2

2μmol/mol

GB/T 8984-2008氣相色譜法

一氧化碳(CO

0.2μmol/mol

GB/T 8984 -2008氣相色譜法

總硫(按H2S計(jì))

0.004μmol/mol

ASTM D7652

甲醛(HCHO

0.01μmol/mol

GB/T 16129-1995 分光光度法

甲酸(HCOOH

0.2μmol/mol

ASTM D7653

氨(NH3

0.1μmol/mol

GB/T 14669-1993 離子選擇電極法

總鹵化合物(按鹵離子計(jì))

0.05μmol/mol

附錄A:氫氣中鹵化物含量的測(cè)定方法

最大顆粒物濃度

1mg/kg

GB/T 15432-19955

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

四、一氧化碳對(duì)電壓下降的影響

濃度為1 ppm時(shí),電壓降為33%


      濃度為0.2 ppm時(shí),電壓降為3%


五、PSA工藝中不純物的穩(wěn)定管理

金絲雀不純物管理法

         金絲雀由于其對(duì)一氧化碳的毒性作用比人類敏感,在20世紀(jì)的歐洲常被用于煤礦中一氧化碳的探測(cè),對(duì)礦區(qū)危險(xiǎn)氣體的檢測(cè)管理法由此得名。

?   金絲雀不純物:在氫氣提純過程中最難去除最易殘留在產(chǎn)品中的不純物

?   僅對(duì)一種不純物進(jìn)行連續(xù)檢測(cè)

         節(jié)省其他不純物監(jiān)測(cè)的費(fèi)用

         滿足連續(xù)的品質(zhì)控制要求

六、提純吸附工藝穿透機(jī)制

吸收提純工藝中,吸收劑會(huì)隨著使用發(fā)生劣化,當(dāng)吸收劑中的吸收質(zhì)(不純物)濃度達(dá)到飽和時(shí),不純物將進(jìn)入產(chǎn)品氫氣中,這一現(xiàn)象稱為“穿透

影響穿透現(xiàn)象的三大因素:吸附強(qiáng)度、吸附容量、擴(kuò)散模式。

七、嚴(yán)苛條件驗(yàn)證

    條件1

      氫氣提純工序入口處雜質(zhì)濃度的增加

      模擬:

         原料氣體中雜質(zhì)增加

         制氫設(shè)備重整催化劑劣化

         氣體分離的換熱性能降低等情況

    條件2

      氫氣提純工序中使用的吸附劑的劣化

      模擬:

         氫氣提純工序中PSA吸附劑劣化

八、結(jié)論

1. CO在常規(guī)條件下和嚴(yán)苛條件下都是最早穿透的不純物,因此可將其作為金絲雀不純物用于對(duì)氫氣提純工藝的管理。

2. 經(jīng)ENEOS公司的經(jīng)驗(yàn),利用金絲雀不純物管理法則,對(duì)CO進(jìn)行連續(xù)在線監(jiān)測(cè),可節(jié)省88%的質(zhì)量控制成本

 

 


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