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提升高錳酸鹽指數測定準確度的方式有哪些

來源:北京科諾科儀分析儀器有限公司   2022年06月22日 10:13  
  一定條件下,高錳酸鉀氧化水中有機物和部分還原性無機物所消耗的氧量。以CODMn表示。能間接反映水中有機物和部分還原性無機物的總量。水處理學科中,主要作為有機物含量的指標。數值愈大,水中有機物含量愈高,水質愈差。測定方法簡便,應用廣泛。
  提高高錳酸鹽指數測定準確度的方法
  一. 配制較穩定的高錳酸鉀溶液
  純的高錳酸鉀溶液是相當穩定的,但因市售的高錳酸鉀試劑常含有二氧化錳和其它雜質,如硫酸鹽、氯化物和硝酸鹽等,并且受蒸餾水中常含有微量還原性物質的影響,它們可與MnO4-反應而析出MnO(OH)2沉淀,MnO2和MnO(OH)2又能促進高錳酸鉀溶液的分解,此外,由于KMnO4溶液能自行分解,其分解方程式如下:
  4KMnO4+ 2H2O= 4MnO2+ 4KOH+ 3O2
  分解的速度因溶液的PH值而不同,一般在中性溶液中分解很慢,在堿性和酸性溶液中分解較快,同時有Mn2+和MnO2的存在下能加速其分解,見光分解的速度更快。
  因此,必須正確地配制和保存高錳酸鉀溶液。
  為了配制較穩定的KMnO4溶液,常采用下列措施:
  (1) 稱取少多于理論量的KMnO4,溶解在規定體積的蒸餾水中,
  例如配制C(KMnO4)= 0.1mol/LKMnO4溶液1L,一般稱取3.3~ 3.5g固體KMnO4。
  (2) 將配制好的KMnO4溶液加熱至沸騰并維持微沸狀態約1h,然后放置2~ 3d,使溶液中可能存在的還原性物質*氧化。
  (3) 用微孔玻璃漏斗過濾,除去析出的沉淀。
  (4) 將過濾后的KMnO4溶液儲存于棕色試劑瓶中并存放于暗處,以待標定。
  二. 準確標定KMnO4溶液的濃度
  標定KMnO4溶液的基準物質較多,如Na2C2O4、As2O3、H2C2O4· 2H2O和純鐵絲等,其中以Na2C2O4較為常用。因為它易于提純,性質穩定,不含結晶水。
其標定方法是將Na2C2O4在105~ 110℃烘干約2h以后,冷卻至室溫即可使用。
  在H2SO4酸性溶液中MnO4-與C2O42-的反應:
  2MnO4- + 5C2O42- + 16H + = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O
  為了能使此反應定量的迅速進行,應控制好以下條件:
  (1) 溫度控制:反應溫度70~ 80℃。低于此溫度或室溫下反應速度極慢,溫度超過90℃ ,H2C2O4部分分解導致標定結果偏高。
  (2)酸度控制:滴定應在一定酸度的H2SO4介質中進行,一般滴定開始時,溶液[H +]應為0.5~1mol/L左右,滴定終了時應為0.2~ 0.5mol/L左右。酸度過低,MnO4-會部分被還原成MnO2;酸度過高會促進H2C2O4分解。
  (3)滴定速度滴定時應待第一滴KMnO4紅色褪去之后再滴入第二滴,因為滴定反應速度極慢,只有滴入KMnO4反應生成Mn2+作為催化劑時,滴定才逐漸加快。
  否則再熱的酸性溶液中,滴入的KM-nO4來不及和C2O42-反應而發生分解:
  4MnO4- + 12H + = 4Mn2+ + 5O2+ 6H2O導致標定結果偏低。
  (4)滴定終點KMnO4終點不太穩定,這是由于空氣中還原性氣體及塵埃等雜質使MnO4-緩慢分解,粉紅色消失,所以經半分鐘不退色即可認為已經到達滴定終點。
  三. 嚴格控制測定條件
  高錳酸鹽指數是一個相對的條件性指標,是在一定條件下的測定結果。其測定結果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間有關。因此,測定時必須嚴格遵守操作規定,使結果具可比性。應注意以下幾個問題:
  (1)應先標定好0.1mol/LKMnO4(1/5KMnO4)準確濃度,再根據稀釋公式把濃度調節到0.01000- 0.009600mol/L范圍內,以減小誤差。
  (2)加入10. 00ml的0. 01mol/LKMnO4和0.01mol/LNa2C2O4時均應用A級胖肚移液管,這樣既快又準。
  (3)加熱的時間應從水浴開始沸騰時計時,時間為30min,時間要卡準。
  (4)K值不必每個樣均測定,一般4~ 5小時內測定2~ 3個K值,用其平均值計算這段時間內指數值即可(K值是否隨時間和水樣的變化而變化,本人曾做大量工作,證明K值在4~ 5小時內不會隨時間和水樣的變化而變化)。
  (5)讀按通常方數法要求有色溶液要讀溶液最高點。總之,要消除酸性法測定高錳酸鹽指數時的誤差,必須配制和保存好高錳酸鉀標準溶液,準確進行標定,嚴格控制測定條件。只有這樣,才能獲得一個相對的準確測定值。

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