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VOC在線監控系統采用PID光離子化檢測器可檢測在1ppb到10000ppm濃度范圍內的多種揮發性有機化合物（VOC）。當電離電位小于紫外燈能量的化合物氣體或蒸氣通過離子化腔時，PID的紫外光源就會將該化合物擊碎成可被檢測到正負離子（該過程即離子化）。
VOC在線監控系統的檢測器測量離子化后的氣體電荷并將其轉化為電流信號，然后電流被放大并轉化為濃度值。在被檢測后，離子重新復合成為原來的氣體和蒸氣。
VOC在線監控系統在不同空間中的應用解析：
1.開放空間中的使用
在開放的工作車間中，采用VOC檢測儀可隨時、隨地、準確地顯示現場的VOC濃度情況。有的VOC在線監控系統還配有振動警報附件，以免在噪聲中聽不到報警聲音。
2.密閉空間中的使用
在密閉空間中使用VOC在線監控系統應注意易燃有害氣體，例如反應罐、下水道、船運貨艙、地下設施等環境地中。在進入密閉環境之前，就必須進行檢測。此情形下，必須選擇帶有泵吸式氣體檢測儀，因為密閉環境中由于空氣不流通，氣體擴散較慢，不同部位的氣體分布有較大的不同，如可燃氣體質量較輕氣體大部分分布在密閉空間的上層，CO質量與空氣相近，一般位于密閉空間的中層，像H2S這種較重的氣體就位于密閉空間的底部。另外，考慮到密閉空間的危險氣體，應使用具有內置吸氣泵可以非接觸長距離檢測多氣體功能。同時便于攜帶，不影響工人工作，這樣才能保證進入密閉空間人員的安全。
另外，在進入密閉環境后，要持續不斷地對內部氣體進行檢測，防止人員進入后發生泄漏的情況，以及由于溫度等其它情況導致危險氣體濃度變化。
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