該方法僅通過一次萃取，使用簡單的凈化操作或者根本無需凈化，可同時(shí)測定 14 種 µg/L 和 ng/L 濃度水平的物質(zhì)。該方法的報(bào)告限均低于 3.0 ng/L，優(yōu)于 CIP 分析質(zhì)控（AQC）的要求。

實(shí)驗(yàn)試劑和標(biāo)準(zhǔn)品

試劑或標(biāo)準(zhǔn)品 來源正己烷 HPLC 級(jí)，英國 Rathburn Chemicals 公司氨溶液 35% 水溶液多環(huán)芳烴（PAHs） 英國 QMX Thaxted 公司多溴二苯醚（PBDEs） 英國 Accustandard, Kinesis 公司13C 內(nèi)標(biāo)物（ISTD） 英國 Sigma Aldrich 公司

將各分析物質(zhì)準(zhǔn)確稱重后，在容量瓶中用正己烷稀釋，制備校準(zhǔn)混標(biāo)儲(chǔ)備液。用正己烷稀釋此混標(biāo)儲(chǔ)備液制備后續(xù)校準(zhǔn)溶液和加強(qiáng)溶液。校準(zhǔn)標(biāo)液中還含有氘代和 13C 標(biāo)記的內(nèi)標(biāo)。

儀器本方法使用安捷倫 7890A GC，多模式進(jìn)樣口（MMI），溶劑放空模式，使用 4 mm 填充玻璃珠的襯管。氣相色譜儀和安捷倫7000B 三重四極桿質(zhì)譜串聯(lián)，儀器條件如表 1 所示。

樣品采集、制備和凈化將樣品收集在 500 mL 棕色玻璃瓶中。取 100 mL 樣品于 250 mL棕色螺口帶蓋樣品瓶中，加入 50 µL 35% 的氨水溶液，用高純水稀釋到約 200 mL。加入內(nèi)標(biāo)，再加入 10 mL 正己烷。將樣品瓶放在轉(zhuǎn)瓶機(jī)上過夜（至少放置 12 小時(shí)），將分析物提取到有機(jī)相，樣品瓶上覆一層高純水。取上層有機(jī)相 5 mL，氮吹濃縮至 250 µL后轉(zhuǎn)移至 2 mL 的自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，以備后續(xù) GC/MS/MS 分析。樣品萃取液冷藏保存可穩(wěn)定 28 天。

分析參數(shù)7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀 GC/MS 分析待測物和內(nèi)標(biāo)的參數(shù)如表 2 和表 3 所示。

結(jié)果和討論譜圖分離本方法在 20 min 內(nèi)分離了 8 種 PAH’s 和 6 種 PBDE’s，但苯并（b）熒蒽和苯并（k）熒蒽譜峰存在部分重疊（表 1）。結(jié)合多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）的質(zhì)譜檢測，該色譜方法可對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行低干擾、高靈敏度的檢測。

定量準(zhǔn)確度所有PAHs 和PBDEs 校準(zhǔn)曲線均獲得了良好的相關(guān)系數(shù)（>0.999）。可確保所有分析物的準(zhǔn)確定量。各化合物代表性定性離子譜圖和校準(zhǔn)曲線分別見圖 2 和圖 3。

檢測限和/或報(bào)告限表 4 為所有分析物的分析質(zhì)控限（AQC），本文中的檢出限或報(bào)告限從苯并（k）熒蒽的 3.0 ng/L 到 PBDE 28 的 0.06 ng/L 不等

結(jié)論7000 系列三重四極桿 GC/MS 系統(tǒng)為廢水中的 PAHs 和 PBDEs檢測提供了高靈敏度的檢測方法，檢測濃度可低至 3.0 ng/L。單次萃取操作無需任何凈化過程，無需更換溶劑，方法指標(biāo)超過了英國 Chemical Investigation Programme 的報(bào)告限要求。