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安捷倫 ICP-MS/MS 帶您了解 2022 諾貝爾化學獎和點擊化學

來源:安捷倫科技(中國)有限公司   2022年10月26日 14:24  

10 月 5 日,瑞典皇家科學院頒發諾貝爾化學獎,將 1000 萬瑞典克朗的獎金授予 Carolyn R.Bertozzi、Morten Meldal和K.Barry Sharpless,以表彰他們在發展點擊化學和生物正交化學方面的貢獻。


在現實生活中,復雜問題的解決需要化學家構建越來越復雜的分子,然而合成復雜分子十分昂貴,而且在合成過程中化學鍵的打開再連接,會導致很多不必要的副反應和額外損失。如果有一個方法將一些完整的小分子通過類似“分子魔術扣”的部件連接——它們就像汽車安全帶的一對鎖扣,只需輕輕“Click”就能連在一起:這就是“點擊化學 Click Chemistry”的初衷和神奇功能。


在此研究領域,Morten Meldal 和 K.Barry Sharpless 分別獨立報告了“一價銅催化的疊氮化物-炔烴環加成”反應(如下圖),它被稱為點擊化學“王冠上的明珠”。炔烴、疊氮化物都是合成的基礎模塊,在一價銅的催化下可以高效的合成不同的化合物。或許您有沒有想過,如果你的實驗室有一臺安捷倫的 ICP-MS/MS,你也可以驗證這顆“王冠上的明珠”。


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產生一價銅離子是 ICP-MS/MS 的看家本領,只需向等離子體引入含銅元素的溶液,它就會源源不斷的產生大量的 Cu+, ICP-MS/MS 的第一個四極桿具有單位質量分辨的功能,在軟件中設置 Q1=63Cu(或者 65Cu)就可以篩選出單一的 Cu+, 炔烴和疊氮化物的引入僅需要動動手將氣源接到 ICP-MS/MS 的碰撞反應池氣路中(安捷倫 ICP-MS/MS 的四個質量流量計控制的氣路可以引入不同的氣體);炔烴、疊氮化合物和一價 Cu 離子在碰撞反應池相遇,碰撞反應池的高真空是三者反應的絕佳環境,反應產物可以通過第二個四極桿掃描進行定性確認和定量分析,如此以來你就完成了一個典型的一價銅催化疊氮化物-炔烴環加成反應,如圖 2 所示。

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圖 2. ICP-MS/MS 觀察銅催化疊氮化物-炔烴環加成(CuAAC)反應的銅中間產物



清華大學分析中心何倩博士后(現為中國海洋大學副教授)等[1] 曾采用安捷倫 8800 ICP-MS/MS 在碰撞反應池中通入乙炔、芐基疊氮。Q1 起過濾作用:僅允許 Cu+ 離子參與乙炔和芐基疊氮的反應,Q2 掃描反應產物,通過質荷比觀察到了 CuAAC 反應的幾個中間體 CuC2H2、 Cu2C2H、CuBnN3C2H(見圖 3)。除了 Cu+ 離子,還可以試一試 V+、Mo+、Mn+ 等誰的效率更高。


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圖 3. A: HC2Cu+;  B: H2C2Cu+;  C: HC2Cu2+ ;  D: BnN3C2HCu+

是不是很神奇?使用 Agilent ICP-MS/MS 就可以推理并親自觀察到點擊化學反應的過程




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利用安捷倫 ICP-MS/MS 作為反應器和檢測器,研究有機反應的反應過程和催化機理,開發了無機質譜在有機領域的新應用


以下是安捷倫 ICP-MS/MS 可以使用的氣體推薦列表:

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諾貝爾化學委員會主席約翰·奧奎斯特在公報中說:“今年的化學獎不是關于應對過于復雜的問題,而是用容易和簡單的方法處理問題。” 安捷倫 ICP-MS/MS 同樣以“四極桿+八極桿碰撞反應池+四極桿”三個模塊的“Click”設計,神奇地解決了元素分析中各種復雜干擾的問題,被稱為“十幾年來 ICP-MS 領域最激動人心的技術進步之一”,并獲得問世當年的 R&D 大獎


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參考文獻:


1.Rapid screening of copper intermediates in Cu(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition using a modified ICP-MS/MS platform。Q. He, Z. Xing, C. Wei, X. Fang, S. Zhang and X. Zhang, Chem.Communication, 2016

2.Rapid screening of gaseous catalysts in methane activation using ICP-QQQ-MS。Q. He, J.Wu, S. Zhang, X. Fang, Z,Xing,C.Wei,X,Zhang; JAAS, 2018

3. Direct Evidence of a Dinuclear Copper Intermediate in Cu(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloadditions。B. T. Worrell, J. A. Malik and V. V. Fokin, Science, 2013




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