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有時電化學過程產生的中間體可以通過兩種不同的途徑衰變。只要這些途徑中的至少一個產生電化學活性的化學物可以在環上檢測到，就有可能確定哪個衰變途徑是有利的。考慮以下方案:

在上面的過程中，圓盤電極在一個電勢上保持平衡，其中A減少到X，在圓盤上觀察到的陰極限制電流(iDISK)是表征在圓盤電極上“產生”多少X的度量。中間產物X是不穩定的，當它從圓盤上被轉移向環時，它迅速衰變為Y或Z。當這些新中間物到達環時，所有的X都已經衰變掉了，與環接觸的溶液中同時含有Y和Z。中間物Z是電化學不活躍的，不能被環檢測到，但中間體Y是活躍的。通過小心地將環電極置于適合檢測Y的電勢(在這種情況下通過將Y氧化為B)，產生的陽極極限電流就可以表征可能“收集”到達環表面的Y的量。

環電流iRING(在環上檢測到Y)與盤電流(iDISK) (在盤上產生X)的比率揭示了與X→Z途徑相比，X→Y途徑反應的程度。通過X→Y途徑衰減的分數(θYX)可以計算如下:

注意在上面的方程中，分數frac{n1/n2}仔細地解釋了圓盤反應中所涉及的電子數和在環電極上檢測Y時所涉及的電子數之間的任何差異。涉及更復雜化學計量的方案可能需要額外的校正因子。

在RRDE中最常研究的反應無疑是氧還原反應(ORR)。 

當氧(O2)溶解在酸性介質中并在鉑電極上還原時，一種途徑導致水作為最終還原產物，而另一種途徑導致過氧化物陰離子的形成。在氫燃料電池研究的背景下，通往水的途徑是第一選擇的，通常被稱為四電子途徑。過氧化氫形成的途徑被稱為雙電子途徑，由于許多原因，它是不可取的，包括過氧化氫會破壞燃料電池中發現的各種聚合物膜材料。關于如何使用RRDE“發生/收集”實驗來區分雙電子和四電子ORR路徑的進一步細節可以在電化學文獻中找到。

2參考

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