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羧酸的官能團(tuán)是羧基，是由羰基和羥基（-OH）相連而成的。但羧酸的性質(zhì)并不是羰基和羥基性質(zhì)的加合，而是具有羧基自身的性質(zhì)。雜化軌道理論認(rèn)為，羧基中的碳原子是以Sp2雜化的。碳原子的3個(gè)Sp2雜化軌道分別與2個(gè)氧原子、1個(gè)羥基的碳原子或1個(gè)氫原子形成3個(gè)σ鍵，并處于同一平面上。羧基碳原子上未參與雜化的p軌道與羰基氧原子上的p軌道從側(cè)面平行重疊形成∏鍵。羥基中的氧原子上有一對(duì)未共用電子對(duì)，可與∏鍵形成p-∏共軛體系。
在p-∏共軛體系中，電子的離域使羥基氧原子上的電子云向羰基轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致羥基氧上的電子云密度有所降低，羰基碳上的電子云密度有所增加。因此，p-∏共軛效應(yīng)的結(jié)果，使氧氫間電子云更偏向氧原子，增強(qiáng)了氧氫鍵的極性，有利于羥基中氫原子的解離，故羧酸表現(xiàn)出明顯的酸性；并且羰基碳與其相連的兩個(gè)氧原子間的鍵長(zhǎng)趨于平均化，其正電性減弱，所以羰基的性質(zhì)不明顯，不易與親核試劑（如HCN、NaHSO?等）發(fā)生加成反應(yīng)。
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