膜電極法

【原理】

氧敏感薄膜電極由兩個與支持電解質相接觸的金屬電極及選擇性薄膜組成。薄膜只能透過氧和其他氣體，水和可溶解物質不能透過。透過膜的氧氣在電極上還原，產生微弱的擴散電流，在一定溫度下其大小和水樣溶解氧含量成正比。電極法的測定下限取決于所用的儀器，一般適用于溶解氧大于0.1mg/L的水樣。水樣有色，含有可和碘反應的有機物時，不宜用碘量法及其修正法測定，可用電極法。但水樣中含有氮、二氧化硫、碘、溴的氣體或蒸氣，可能干擾測定，需要經常更換薄膜或校準電極。

【儀器】

1.溶解氧測定儀：儀器分為原電池式和極譜式（外加電壓）兩種。

2.溫度計：精確至0.5℃。

【試劑】

1.亞硫酸鈉。

2.二價鈷鹽（CoCl2.6H2O）

【步驟】

使用儀器時，按說明書操作。

1.測試前的準備

(1)按儀器說明書裝配探頭，并加入所需的電解質。使用過的探頭，要檢查探頭膜內是否有氣泡或鐵銹狀物質。必要時，需取下薄膜重新裝配。

(2)零點校正：將探頭浸入每升含1g亞硫酸鈉和1mg鈷鹽的水中，進行校零。

(3)校準：按儀器說明書要求校準，或取500mL蒸餾水，其中一部分虹吸入溶解氧瓶中，用碘量法測其溶解氧含量。將探頭放入該蒸餾水中（防止曝氣充氧），調節儀器到碘量法測定數值上。當儀器無法校準時，應更換電解質和敏感膜。

2.水樣的測定

按儀器說明書進行，并注意溫度補償。

【精密度與準確度】

經6個實驗室分析人員在同一實驗室用不同型號的溶解氧測定儀，測定溶解氧含量為4.8～8.3mg/L的5種地面水，每個樣品測定值相對標準偏差不超過4.7%；絕對誤差（相對于碘量法）小于0.55mg/L。