皖儀科技離子色譜法測定自來水中草甘膦

草甘膦，化學(xué)名稱為N-(磷酸甲基)甘氨酸，化學(xué)式為C3H8NO5P，是一種有機(jī)膦類除草劑，是一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型廣譜滅生性除草劑。2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，草甘膦在2A類致癌物清單中。在生活飲用水中可能會有殘留，從而對人體造成危害。

1 實驗方法

1.1 測試條件

儀器：皖儀IC6600系列離子色譜儀，配備電導(dǎo)檢測器、

陰離子抑制器；

EG6600淋洗液發(fā)生器；

自動進(jìn)樣器AS2800；

SmartLab CDS2.0色譜工作站；
色譜柱：諾譜HS-5A-P3  (4mm×250mm)；

保護(hù)柱：諾譜HS-5AG（50 mm×4 mm）；

柱溫：30℃；流速：1.0ml/min；

進(jìn)樣方式及進(jìn)樣量：100μL進(jìn)樣；

檢測器：抑制型電導(dǎo)檢測器；

淋洗液：40mM氫氧化鉀水溶液，由淋洗液發(fā)生器生成；

抑制電流：120mA。

1.2 試劑及實驗

材料水：去離子水，18.25兆歐；

草甘膦標(biāo)液：1000mg/L。

1.3 溶液配制

1.3.1標(biāo)準(zhǔn)中間溶液 

精確移取草甘膦1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.00 mL，置于的100 mL 容量瓶中，用超純水定容至標(biāo)線，搖勻，得到草甘膦的單標(biāo)質(zhì)量濃度為 100 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。

 1.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

依次精密移取0.30ml、0.60ml、0.90ml、1.20ml、1.50ml、2.00ml草甘膦100mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100ml容量瓶中，用超純水定容至標(biāo)線，搖勻，配制成草甘膦的質(zhì)量濃度分別為0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L系列的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4 檢出限溶液配制

取100mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)中間溶液0.15mL至100mL容量瓶中，用超純水定容至標(biāo)線，搖勻，配制成草甘膦的質(zhì)量濃度為0.15mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.5 樣品的預(yù)處理

該樣品容易受余氯的影響，在采樣時應(yīng)加入抗壞血酸除去余氯的影響后過0.45um的水系濾膜進(jìn)樣。

2 測試結(jié)果

2.1 方法適用性測試

2.1.1分離度驗證

在表1的梯度淋洗程序，及除淋洗液濃度，其余儀器工作條件相同的條件下，對混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，得到5種陰離子標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖1所示。由圖1可知，5種陰離子峰形對稱，形狀尖銳，各組分分離度良好。

           表1 淋洗液梯度淋洗程序

   圖1 五種陰離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（各10mg/L)色譜圖

2.1.2標(biāo)準(zhǔn)曲線線性驗證

依次移取0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于系統(tǒng)中，按照1.1工作條件進(jìn)行分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線譜圖多點(diǎn)重疊譜圖如圖2，草甘膦在該色譜條件下標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程為y=20.04481x-0.49849，線性相關(guān)系數(shù)R=0.9999，線性良好。

       圖2  草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液線性重疊色譜圖

2.1.3檢出限驗證

本次方法檢出限采用直接進(jìn)樣的方式驗證，根據(jù)“1.4”的檢出限配制方法，配成0.15mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液，觀察待測離子出峰情況，有明顯峰形，信噪比＞3即可滿足檢出限測試要求，測試譜圖如圖3，0.15mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液檢出譜圖。

    圖3  草甘膦檢出限0.15mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測譜圖

2.1.4重復(fù)性驗證

分別連續(xù)測試草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液0.60mg/L、0.90mg/L、1.50mg/L各6次，測試重疊譜圖見圖5、圖6、圖7，測試結(jié)果：保留時間的RSD為0.056%-0.077%，峰面積的RSD為0.421%-0.685，重復(fù)性較好，測試較穩(wěn)定。

  圖4  0.60mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

   圖5  0.90mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

   圖6  1.50mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

根據(jù)”2.1.1-2.1.4“測試結(jié)果可以看出，該方法靈敏度高，測試結(jié)果較穩(wěn)定，且無其他污染，不同離子之間分離度良好，方法可用于樣品測試。

2.1.5加標(biāo)回收驗證

對實驗室自來水進(jìn)行低、中、高濃度加標(biāo)重復(fù)測定，草甘膦加標(biāo)濃度分別為0.40mg/L、0.70mg/L、1.00mg/L，分別重復(fù)測定6次進(jìn)行分析，測試重疊譜圖見圖7，圖8，圖9，其中實驗室自來水中草甘膦含量為0.00mg/L,計算得相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.066%、0.775%、0.554%，加標(biāo)回收率分別為99.75-102.75%、98.57-101%、97.8-99.3%。

圖7自來水加標(biāo)0.4mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

  圖8自來水加標(biāo)0.7mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

圖9 自來水加標(biāo)1.0mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液6針連續(xù)測試重疊譜圖

2.1.6 樣品測試取自來水進(jìn)行測試，測試譜圖見下圖10。

圖10 自來水（未檢出）從檢測結(jié)果知，樣品中的草甘膦不受氨甲基膦酸、氯離子、硝酸根離子、硫酸根離子的影響，樣品檢測滿足生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥指標(biāo)GB/T 5750.2023.9的要求。

3 總結(jié)

本次采用皖儀科技離子色譜儀IC6600系列及皖儀諾譜HS-5A-P3型色譜柱對生活飲用水中草甘膦進(jìn)行系統(tǒng)適用性、標(biāo)準(zhǔn)曲線驗證、檢出限驗證、分離度驗證、重復(fù)性驗證及加標(biāo)回收驗證，測試結(jié)果峰型較好，線性良好，分離度較好，重復(fù)性及加標(biāo)回收滿足要求，靈敏度高，完全滿足新版《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》中農(nóng)藥指標(biāo)中新增的草甘膦的測試要求。