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微通道反應(yīng)器在不對稱催化中的應(yīng)用

來源:武漢國新微通道反應(yīng)器技術(shù)有限公司   2024年09月26日 15:15  

2021年揭曉的諾貝爾化學(xué)獎頒給了兩位科學(xué)以表彰他們在不對稱有機催化領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)這一成就也讓大眾的目光聚焦到了不對稱催化手性化合物”。 由于手性化合物的特殊使光學(xué)純的手性化合物在醫(yī)藥和生物等領(lǐng)域研究價值 。 可以通過手性拆分手性誘導(dǎo)和不對稱催化等方法獲得單一構(gòu)型的手性化合 。 其中不對稱催化是目前合成手性化合物有效的途徑。 能夠利用催化量的手性催化劑便實現(xiàn)由非手性原料合成手性化合物的過實現(xiàn)手性增殖 。 迄今為止不對稱催化領(lǐng)域已取得了快速的發(fā)展和巨大的成就 。 然而傳統(tǒng)的不對稱催化反應(yīng)仍以間歇的釜式反應(yīng)為主 。 直到近幾年連續(xù)合成工藝才逐漸應(yīng)用于不對稱催化領(lǐng)域。 在微通道反應(yīng)器中實現(xiàn)不對稱催化反應(yīng)將同步獲得微通道” 的優(yōu)勢 。 特別是:(1)通道尺寸小增大了比表面積提高了傳質(zhì)傳熱效率可以使反應(yīng)放出的熱量快速移除。 由此一是可以實現(xiàn)反應(yīng)過程中溫度的精準(zhǔn)控制二是對于強放熱或吸熱反應(yīng)避免了低溫或高溫條件。 可適當(dāng)提高低溫反應(yīng)的溫度減少冷媒的消耗實現(xiàn)節(jié)能的目的, 使反應(yīng)過程更加綠色三是對于危險工藝較小的持液量和熱量的快速移出提高了操作的安全性, 實現(xiàn)反應(yīng)的本質(zhì)安全 。 (2) 通過精確的停留 時間控制可以避免停留時間過長而生成副產(chǎn)物, 也可避免使用輔助物質(zhì)例如保護基),實現(xiàn)高原 子經(jīng)濟性和步驟經(jīng)濟的直接合成 。 (3) 微反應(yīng)器技術(shù)多采用模塊化集成度高可在小空間內(nèi) 實現(xiàn)反應(yīng)的連續(xù)化放大提高了空間經(jīng)濟效益也可實現(xiàn)按需合成和現(xiàn)場合成這也符合當(dāng)下綠 色化學(xué)的需求 。 然而不對稱催化與微通道反應(yīng)器也并非契合。 例如在實際的反應(yīng)中許多不對稱催化反應(yīng)是通過降低反應(yīng)溫度以較慢的反應(yīng)速率實現(xiàn)提高產(chǎn)物的對映選擇性。 然而受制于微通道反應(yīng)器的體積或造價等因素導(dǎo)致通道長度有限使得在微通道反應(yīng)器中通常是在較高溫度下盡可能地縮短反應(yīng)停留時間。 這也使得在微通道反應(yīng)器中進行的不對稱催化產(chǎn)物的對映選擇性會低于間歇釜式反應(yīng)器這也是微通道反應(yīng)器進行不對稱催化反應(yīng)的一大挑戰(zhàn) 。 目前微通道反應(yīng)器中涉及的不對稱催化類 型很多但根據(jù)相態(tài)和反應(yīng)形式大致可以分為 (1)單一相態(tài)液相的均相反應(yīng);(2)?液或氣?液等的非均相反應(yīng);(3)光催化反應(yīng)。 由于固載型或聚合物大分子型的手性催化劑通常裝填在管道中管道尺寸通常大于 1mm,在此不作探討。 本文主要針對近年來微通道反應(yīng)器在有機小分子催化劑或金屬有機配合物催化劑在不對稱 催化中的研究進展進行總結(jié)。


綜上所述得益于微通道反應(yīng)器的自動化對停留時間的精準(zhǔn)控制使不對稱催化反應(yīng)實現(xiàn)了在集成在線分析多步串聯(lián)反應(yīng)多相反應(yīng)和光催化等方向的應(yīng)用。 然而在多數(shù)的研究中不對稱催化反應(yīng)在微通道反應(yīng)器中仍存在一些問題需要解決或完善:(1)在多數(shù)情況下產(chǎn)物的對映選擇性相較于間歇釜式反應(yīng)并無明顯提高;(2) 在放 大反應(yīng)中通常不會改變反應(yīng)的濃度或停留時間, 仍然是通過增加平行反應(yīng)的數(shù)量或延長整體反應(yīng)時間這反而提高了設(shè)備成本或時間成本;(3)相比于傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器微通道反應(yīng)器的設(shè)備價格昂貴實驗室用的設(shè)備價格通常從幾萬元到百萬元不等如何降低微通道反應(yīng)器的成本使微通道反應(yīng)器飛入尋常百姓家”,對于拓展微通道反應(yīng)器在不對稱催化中的應(yīng)用乃至其他領(lǐng)域和學(xué)科的應(yīng)用都將大有裨益;(4) 對于微通道反應(yīng)器的設(shè)計和開發(fā)仍需深入研究提高多相混合效率拓寬反應(yīng)器材質(zhì)等例如光催化反應(yīng)在微通道反應(yīng)器中仍以玻璃材質(zhì)為主但玻璃材質(zhì)卻限制了反應(yīng)溫度和壓力;(5)拓展不對稱催化在微通道反應(yīng)器中與電化學(xué)光化學(xué)等手段結(jié)合的研究期待能夠獲得更加理想的結(jié)果。 隨著諾貝爾化學(xué)獎的影響力和微通道反應(yīng)器在不對稱催化領(lǐng)域中顯露出的優(yōu)勢有理由相信微通道反應(yīng)器將會進 一步促進不對稱催化領(lǐng)域的發(fā)展


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