判斷電極測(cè)量結(jié)果是否準(zhǔn)確可從與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)比、觀察測(cè)量穩(wěn)定性、檢查電極性能等方面入手,以下是具體方法:
與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)比
使用標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)備已知準(zhǔn)確濃度或參數(shù)值的標(biāo)準(zhǔn)溶液,其濃度或參數(shù)值應(yīng)具有可溯源性且在電極的測(cè)量范圍內(nèi)。將電極放入標(biāo)準(zhǔn)溶液中進(jìn)行測(cè)量,若測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值在允許誤差范圍內(nèi),則說(shuō)明電極測(cè)量較為準(zhǔn)確。例如,對(duì)于 pH 電極,可使用 pH 值為 4.00、7.00、9.18 等的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行檢測(cè),一般測(cè)量誤差在 ±0.1pH 單位內(nèi)可認(rèn)為結(jié)果基本準(zhǔn)確。
采用標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證:運(yùn)用已被廣泛認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行檢測(cè),將電極測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法所得結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。如檢測(cè)水樣中的溶解氧,除了用溶解氧電極測(cè)量外,還可采用碘量法這一標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行驗(yàn)證,若兩者結(jié)果相近,則表明電極測(cè)量結(jié)果可靠。
觀察測(cè)量穩(wěn)定性
重復(fù)性測(cè)試:在相同條件下,對(duì)同一樣品進(jìn)行多次測(cè)量。若測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性好,即每次測(cè)量值之間的差異較小,說(shuō)明電極測(cè)量較為穩(wěn)定、準(zhǔn)確。例如,對(duì)同一水樣的電導(dǎo)率進(jìn)行 5 次測(cè)量,若測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在一定范圍內(nèi)(如小于 5%),可認(rèn)為電極測(cè)量具有較好的準(zhǔn)確性和精密度。
長(zhǎng)期穩(wěn)定性觀察:連續(xù)或在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行監(jiān)測(cè),觀察測(cè)量結(jié)果是否隨時(shí)間保持穩(wěn)定。如在 24 小時(shí)內(nèi),每隔一定時(shí)間對(duì)水樣的某一參數(shù)進(jìn)行測(cè)量,若測(cè)量值沒(méi)有出現(xiàn)無(wú)規(guī)律的大幅波動(dòng),而是在一個(gè)合理范圍內(nèi)波動(dòng),表明電極在該時(shí)間段內(nèi)測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定。
檢查電極性能
檢查響應(yīng)時(shí)間:正常情況下,電極放入被測(cè)溶液后應(yīng)在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定的測(cè)量值。不同電極的響應(yīng)時(shí)間有所不同,如溶解氧電極一般應(yīng)在 1 分鐘至 3 分鐘內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定讀數(shù),pH 電極通常在 30 秒至 2 分鐘內(nèi)響應(yīng)。若電極響應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),可能影響測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
檢測(cè)電極斜率:對(duì)于一些基于能斯特方程工作的電極,如 pH 電極,其斜率是衡量電極性能和測(cè)量準(zhǔn)確性的重要指標(biāo)。在一定溫度下,電極斜率應(yīng)在特定范圍內(nèi),如 25℃時(shí),pH 電極的理論斜率為 59.16mV/pH。通過(guò)相關(guān)儀器或方法測(cè)量電極斜率,若斜率與理論值偏差過(guò)大,說(shuō)明電極可能存在問(wèn)題,測(cè)量結(jié)果可能不準(zhǔn)確。
與其他儀器對(duì)比
使用多臺(tái)儀器測(cè)量:若有多臺(tái)水質(zhì)多參數(shù)檢測(cè)儀或不同品牌的同類(lèi)儀器,可同時(shí)對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)量,對(duì)比各臺(tái)儀器的測(cè)量結(jié)果。若結(jié)果相近,說(shuō)明測(cè)量結(jié)果具有一致性和可靠性。
與其他原理儀器對(duì)比:采用基于不同測(cè)量原理的儀器對(duì)同一參數(shù)進(jìn)行測(cè)量。例如,測(cè)量水中的重金屬離子濃度,除了使用離子選擇性電極外,還可采用原子吸收光譜儀等進(jìn)行對(duì)比測(cè)量,若兩者結(jié)果相符,則可認(rèn)為電極測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確。
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