沉積物-水界面作為地球化學(xué)循環(huán)的關(guān)鍵微界面，其氧化還原電位（Eh）的微小變化可直接調(diào)控碳、氮、硫等元素的遷移轉(zhuǎn)化與生物有效性。微電極技術(shù)憑借亞毫米級(jí)空間分辨率與實(shí)時(shí)原位測(cè)量的特性，成為揭示沉積物界面Eh動(dòng)態(tài)的核心工具，以下從基礎(chǔ)研究與人為干預(yù)響應(yīng)兩方面展開分析：

一、沉積物-水界面Eh變化的微尺度解析

沉積物-水界面的Eh梯度是驅(qū)動(dòng)元素循環(huán)的“引擎”，其時(shí)空異質(zhì)性由生物活動(dòng)、有機(jī)質(zhì)分解及礦物反應(yīng)共同塑造。微電極技術(shù)通過插入直徑≤100μm的Eh微電極（如Ag/AgCl參比電極與鉑絲指示電極組合），可捕捉界面以下0-5mm范圍內(nèi)的電位波動(dòng)，具體應(yīng)用價(jià)值如下：

1.氧化還原分層的精細(xì)化表征

在湖泊、河口等富營養(yǎng)化水體的沉積物中，微電極監(jiān)測(cè)顯示：

表層氧化層（0-1mm）：Eh值通常為+100至+300mV，由溶解氧擴(kuò)散維持，支持鐵/錳氧化物的沉淀；

次表層過渡層（1-3mm）：Eh值驟降至0至+100mV，伴隨硝酸鹽還原與鐵錳氧化物溶解；

深層還原層（>3mm）：Eh值低至-200至-100mV，主導(dǎo)硫酸鹽還原與甲烷生成。

這種分層現(xiàn)象直接影響磷的釋放（如Fe-P在還原條件下解吸）與重金屬賦存形態(tài)（如Hg2?在硫化環(huán)境中生成HgS），微電極技術(shù)為量化界面反應(yīng)速率提供了關(guān)鍵數(shù)據(jù)。

2.生物擾動(dòng)對(duì)Eh的動(dòng)態(tài)調(diào)制

底棲動(dòng)物（如搖蚊幼蟲、蠕蟲）的活動(dòng)可打破氧化還原分層。微電極監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，搖蚊幼蟲洞穴周邊Eh值比周圍沉積物高50-100mV，這是由于其呼吸作用增強(qiáng)了氧氣向沉積物深部的傳輸。這種生物擾動(dòng)可使沉積物-水界面的磷釋放通量降低30%-50%，揭示了生物在元素循環(huán)中的關(guān)鍵調(diào)控作用。

二、疏浚工程對(duì)沉積物Eh的重塑效應(yīng)

疏浚作為水體污染治理的常用手段，通過移除表層污染沉積物改變界面物理化學(xué)環(huán)境。微電極技術(shù)的對(duì)比研究表明，疏浚對(duì)沉積物Eh的影響呈現(xiàn)顯著的時(shí)空異質(zhì)性：

1.氧化還原條件的快速改善

在某城市湖泊疏浚工程中，微電極檢測(cè)顯示：

未疏浚區(qū)域：沉積物表層0-1mmEh值為+50mV，3mm處驟降至-150mV，表明強(qiáng)還原環(huán)境主導(dǎo)；

疏浚后1周：表層0-1mmEh值升至+200mV，5mm處仍維持+50mV，氧化層厚度增加4倍，這歸因于疏浚移除了高有機(jī)質(zhì)的還原態(tài)沉積物，暴露的新界面與水體氧氣接觸更充分。

2.還原性物質(zhì)的釋放風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

盡管疏浚提升了整體Eh值，但微電極監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，疏浚過程中機(jī)械擾動(dòng)可導(dǎo)致深層高濃度硫化氫（H?S）向上層擴(kuò)散。在疏浚設(shè)備作業(yè)區(qū)域下方10cm處，H?S微電極檢測(cè)到局部H?S濃度峰值（達(dá)500μM），伴隨Eh值短暫降至-300mV。這提示疏浚工程需警惕短期還原性物質(zhì)脈沖釋放對(duì)水體的二次污染風(fēng)險(xiǎn)。

3.長期穩(wěn)定性的微尺度驗(yàn)證

疏浚后3個(gè)月跟蹤監(jiān)測(cè)表明，自然沉降的細(xì)顆粒沉積物逐漸覆蓋疏浚界面，沉積物表層Eh值從+200mV緩慢降至+100mV，但5mm處Eh值穩(wěn)定在+50mV以上，維持氧化狀態(tài)。微電極數(shù)據(jù)證實(shí)，疏浚可通過減少有機(jī)質(zhì)負(fù)荷實(shí)現(xiàn)沉積物氧化還原條件的長期改善，降低內(nèi)源污染釋放潛力。

三、技術(shù)優(yōu)勢(shì)

1.微電極技術(shù)的重要性

動(dòng)態(tài)追蹤：傳統(tǒng)柱狀樣分析需離線處理，無法捕捉Eh的晝夜波動(dòng)（如光合作用-呼吸作用驅(qū)動(dòng)的氧氣Eh耦合變化），而微電極可實(shí)現(xiàn)分鐘級(jí)連續(xù)監(jiān)測(cè)；

微區(qū)定位：可精準(zhǔn)識(shí)別沉積物中“活性熱點(diǎn)”（如生物洞穴、礦物富集區(qū)）的Eh異常，避免傳統(tǒng)方法的平均化偏差。

2.研究展望

多參數(shù)同步監(jiān)測(cè)：結(jié)合DO、H?S、pH微電極，構(gòu)建Eh-物質(zhì)濃度的耦合模型，解析元素循環(huán)的關(guān)鍵控制因子；

智能傳感器集成：開發(fā)搭載微電極的原位監(jiān)測(cè)機(jī)器人，實(shí)現(xiàn)復(fù)雜地形（如珊瑚礁沉積物、深海冷泉）的Eh動(dòng)態(tài)Mapping；

氣候變化模擬：通過微電極技術(shù)研究升溫、酸化對(duì)沉積物Eh的影響，預(yù)測(cè)碳硫循環(huán)對(duì)全球變化的響應(yīng)。

微電極技術(shù)以其“見微知著”的能力，將沉積物研究從“宏觀統(tǒng)計(jì)”推向“微觀機(jī)制”層面。在沉積物-水界面Eh的研究中，該技術(shù)不僅揭示了自然過程的精細(xì)機(jī)制，更為疏浚等環(huán)境工程的效果評(píng)估提供了實(shí)時(shí)、精準(zhǔn)的微尺度證據(jù)鏈。隨著技術(shù)的持續(xù)革新，微電極將在全球變化下的沉積物功能演變、污染場地修復(fù)等領(lǐng)域發(fā)揮更關(guān)鍵的科學(xué)支撐作用。