本章討論由有機磷衍生物促進的連續流動反應。本節結構分為四個主要小節，即膦、亞膦酸酯、膦酸酯和膦酸介導的轉化反應。最后一節回顧了二苯基膦酰疊氮化物（DPPA）作為疊氮化試劑 在連續工藝中的制備與應用。

還原反應：TCEP作為還原劑，在微流控條件下用于多肽的天然化學連接（NCL），高效制備環肽。

還原反應：在抗抑郁與麻醉劑氯胺酮(Ketamine)的流動合成中，其關鍵羥基化步驟利用P(OEt)3作為還原劑，在O2/堿性條件下將酮轉化為α-羥基酮，整個多步過程可在流動體系中串聯完成。

Horner-Wadsworth-Emmons (HWE)烯化：流動條件下，從醛/酮和膦酸酯制備烯烴。在(-)-奧司他韋全合成中應用了多米諾邁克爾-分子內霍納爾-沃茲沃思-埃蒙斯反應。

Seyferth-Gilbert同系化：利用Ohira-Bestmann試劑，在流動條件下將醛轉化為炔烴，并可與疊氮化物進行Huisgen環加成串聯制備三氮唑，體系中集成固定化清除劑簡化純化。

2011年，Belder等人研究了在微流控條件下采用手性磷酸 催化劑實現不對稱有機催化的應用。該微流控裝置還具備在線對 映體分離及在線質譜（MS）分析功能。該系統實現了多種手 性催化劑在不對稱合成中的快速篩選。

DPPA的制備：Jensen課題組開發了DPPA的連續流動安全制備方法，采用DPPCl與NaN3在相轉移催化劑作用下的兩相反應，結合在線紅外監測和膜分離器，日產量可達6kg。

DPPA的應用 (Curtius重排)：流動條件下，羧酸與DPPA反應生成?；B氮，原位熱解發生Curtius重排得到異氰酸酯，再被親核試劑捕獲生成氨基甲酸酯、脲等。

該策略被廣泛應用于多種藥物中間體和活性分子的合成，如乙酰輔酶A羧化酶抑制劑前體、Bromosporine類似物前體、PARP-1抑制劑、CCR1拮抗劑等，流動化學極大地提升了這類高危反應的安全性。