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標準用 NexION 1000 ICP-MS進行飲用水多元素分析

來源:珀金埃爾默企業管理(上海)有限公司   2025年07月31日 11:29  

介紹 元素含量是飲用水水質的關鍵指標,鈣、鎂、鐵 等礦物質元素是維持人類和動物健康所必需的 營養元素,而汞、鎘、砷、鉛等痕量重金屬元素 對人體卻有著不容忽視危害。 國際標準 ISO 17294 概括了通過 ICP-MS 分析水樣(如飲用水、地表水、地下水、廢 水及其洗脫物)元素的方法。ISO 17294-120041 提供了使用 ICP-MS 法的一般指導 原則,ISO 17294-220162 介紹了特定元素的測定,包括鈾同位素。在飲用水和相對 無污染的水體中,大多數元素的定量限(LOQ)在 0.002 μg/L 1.0 μg/L 之間(見 1)。 表中也列出了指令(EU) 2020/2184 規定的 LOQ 值。該指令旨在保護人類健康,免受 水污染帶來的不利影響,確保人類飲用水的衛生和清潔。

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與其他分析法相比,ICP-MS 有多元素同時分析、檢出限低、 分析速度快、動態范圍寬等優點。而受到等離子體多原子離 子和雙電荷干擾的影響,ICP-MS 需要用校正公式、碰撞或 反應模式來消除干擾。 珀金埃爾默公司的 NexION®1000 ICP-MS電感耦合等離子質譜儀 配置了通用池 UCT),可在碰撞和反應雙模式下運行,以解決多原子干 擾的問題。碰撞和反應雙模式下工作時,我們將使用混合氣 體(7 %的氫氣/氦氣)。此外,可參考 ISO 17294-2 分析有 證的標準物質來檢驗干擾是否去除全。


實驗過程 

樣品和樣品制備 樣品和溶液均采用體積比稀釋。除另有規定所有樣品包括校 準空白,標準溶液和清洗液都采用超純水(電阻率>18.2M Ω.cm)和高純酸(來自日本神奈川縣川崎市的 Tama  Chemicals)來稀釋。稀酸由超純水稀釋 70% w/v 的濃 HNO3 37% w/v 的濃 HCl 制得。 2µg/mL 鈧,0.2µg/mL 鎵和 0.1µg/mL 銦、銥、銠、銩內標 溶液由混合內標(珀金埃爾默,貨號 N9307738)稀釋 100 倍得到。內標溶液通過 NexION 高通量系統(HTS)多通閥 的指定通道與載流/樣品溶液在線混合進樣。 

標準溶液 標準儲備液 SCS 有六組(見表 2),由市售多元素混標或單 元數標樣混合而成。 

校準曲線 標準曲線由添加了 200 ug/L Au 2%HNO3v/v)和 0.5 %HClv/v)溶液稀釋標準儲備液而來。添加 HCl 幫助維持汞、銀、錫、銻、鉬等元素的長期穩定性;金能降 低汞(Hg)的記憶效應。稀釋液也可作為載液和空白溶液使 用。6 個標準曲線濃度點(除校準空白外)按表 4 所示濃度 配制。標準溶液 3 作為持續確認標準品(CCV)和校準空白 按順序定期測定。



清洗溶液 清洗溶液由 1.5% HClv/v)和 0.5% HNO3v/v)構成,添 200 μg/L 金的單一元素標準溶液。 

QC 樣本 QC 樣品包括兩個有證標準物質(CRM),一個自來水加標樣 品,一個添加稀土元素的自來水加標樣品和持續確認標準品 CCV)。 有證標準物質為 NIST1643fNIST, Gaithersburg, Maryland,  USA)和 CRM-TMDW-100HPS, North Charleston, South  Carolina, USA)。 標準溶液 3(表 4)作為 CCV 定期測試以檢查儀器漂移。 水樣本包括自來水、瓶裝水和咖啡機供水,使用 2% HNO3 0.5% HCl 進行酸化,同時添加 200 μg/L 的金。為評估基體 對測試結果的影響,我們對自來水進行了基體加標回收率試 驗。在自來水樣品中按標準溶液 5(表 4)的濃度添加主含量 元素,按標準溶液 3(表 4)添加痕量金屬元素。 飲用水中并未檢出明顯的 REEs。但在工業用水和產品中, REEs 的含量更高,它們對環境的影響也不容忽視。由于二次 電離電勢低,REEs 容易形成雙電荷離子,干擾中等質量元 素,如 As75 上的 Nd150++Sm150++,以及 Se78 上的 Gd156++ Dy156++。為評估 REEs 的影響,我們將一部分基質加標回 收率試驗溶液,混入了 10 μg/L NdSm、Gd Dy 的單一 元素標準溶液。


基體檢查溶液 ISO 17294-2 建議驗證 Ar40Cl35、Ca40Cl35Ca43S32 Ca44P31 As75 的干擾和 Cl35O16S34O17 、S33O18 V51 的干擾消 除來確定校正公式的校正系數。反應池技術可替代校正公式 來消除多原子離子干擾。由于本文使用了碰撞/反應模式,因 此我們使用基體檢查溶液來評估系統優化階段干擾去除的效 率,并在樣品序列中進行了監測?;w溶液由稀釋后的各元 素標準溶液配制而成。基體溶液的成分如下所示,其中,稀 釋液中 Cl 的濃度遠高于推薦的 300 mg/L

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使用儀器 所有測量均由 NexION 1000 ICP-MS(珀金埃爾默, Shelton,  Connecticut, USA)完成,且配置了 S23 自動取樣器和高通 量系統(HTS)。HTS 包括一個高流量真空泵、七通閥和一個 樣品定量環。由于采用了無金屬流體通道,所以真空泵可以 快速地將樣品導入到樣品定量環中。樣本分析時,需用真空 泵抽取的溶液沖洗取樣探針。運行后的清洗也需使用真空泵。 與樣本蠕動傳輸相比,這樣一來,單個樣本的總體分析時間 大大縮短。使用這種方法,樣品分析間隔時間為 3.5 分鐘。 儀器部件/參數見表 5。使用 PFA-ST 霧化器具有低背景、高 靈敏度的優點。

……

結論 經證實,NexION 1000 ICP-MS 能夠滿足甚至超過 ISO 標準 EU 指令對飲用水分析的要求。通過有證標準物質測試、基 體加標回收率實驗以及 ISTD CCV 穩定性實驗證明了該方 法具有很好的準確性和穩定性。


NexION 1000 ICP-MS 系統的重點優勢包括: ? 使用預先混合的氣體混合物,可以在單反應氣設置下進行 碰撞/反應兩種模式來分析干擾嚴重的元素,如 Se; • 在平衡基體效應、保障靈敏度方面,AMS 十分有效且靈 活; HTS 的優勢在于能夠快速沖洗、樣本通量高、維護少。


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