在進行操作前，應首先檢查電極的完好性。目前酸度計（PH計）上配套使用的電極大多數采用的是復合電極，老一代酸度計尚在使用玻璃電極與甘汞電極。由于復合電極使用比較廣泛，以下主要討論復合電極。
現在實驗室使用的復合電極主要有全封閉型和非封閉型兩種，全封閉型比較少，主要是以國外企業生產為主。復合電極使用前首先檢查玻璃球泡是否有裂痕、破碎，如果沒有，用pH緩沖溶液進行兩點標定時，定位與斜率按鈕均可調節到對應的pH值時，一般認為可以使用，否則可按使用說明書進行電極活化處理。
活化方法是在4%氟化氫溶液中浸3～5s左右，取出用蒸餾水進行沖洗，然后在0.1mol/L的鹽酸溶液中浸泡數小時后，用蒸餾水沖洗干凈，再進行標定，即用pH值為6.86（25℃）的緩沖溶液進行定位，調節好后任意選擇另一種pH緩沖溶液進行斜率調節，如無法調節到，則需更換電極。非封閉型復合電極，里面要加外參比溶液即3mol/Lkcl溶液，所以必須檢查電極里的kcl溶液是否在1/3以上，如果不到，需添加3mol/Lkcl溶液。如果kcl溶液超出小孔位置，則把多余的kcl溶液甩掉，使溶液位于小孔下面，并檢查溶液中是否有氣泡，如有氣泡要輕彈電極，把氣泡*趕出。
在使用過程中應把電極上面的橡皮剝下，使小孔露在外面，否則在進行分析時，會產生負壓，導致kcl溶液不能順利通過玻璃球泡與被測溶液進行離子交換，會使測量數據不準確。測量完成后應把橡皮復原，封住小孔。電極經蒸餾水清洗后，應浸泡在3mol/Lkcl溶液中，以保持電極球泡的濕潤，如果電極使用前發現保護液已流失，則應在3mol/Lkcl溶液中浸泡數小時，以使電極達到的測量狀態。在實際使用時，發現有的分析人員把復合電極當作玻璃電極來處理，放在蒸餾水中長時間浸泡，這是不正確的，這會使復合電極內的kcl溶液濃度大大降低，導致在測量時電極反應不靈敏，zui終導致測量數據不準確，因此不應把復合電極長時間浸泡在蒸餾水中。