氧化還原滴定法

氧化還原滴定法是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉移為基礎的一種滴定分析方法。與酸堿滴定法和配位滴定法相比較，氧化還原滴定法應用非常廣泛，它不僅可用于無機分析，而且可以廣泛用于有機分析，許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用來加以測定。

目錄

    基本概念

        可逆電對
        不可逆電對
        對稱電對
        不對稱電對

    容量分析方法
    經典方法—碘量法
    干擾影響
    預先操作
    記法
    指示劑

        氧化還原指示劑
        指示劑
        自身指示劑

可逆電對
（1）能迅速建立起氧化還原平衡；
（2）其電勢符合能斯特公式計算的理論電勢例：Fe3+/Fe2+ I2/I-

不可逆電對
（1）不能建立真正的平衡；
（2）實際電勢與理論電勢相差較大例：MnO4－/Mn2+, Cr2O72－/Cr3+

對稱電對
氧化態與還原態的系數相同。例Fe3++e® Fe2+，MnO4-+8H++5e®Mn2++4H2O

不對稱電對
氧化態與還原態的系數不同。I2+2e®2I－，Cr2O72－+14H++6e®2Cr3++7H2O4.1.2 條件電勢考慮到溶液中的實際情況，在能斯特方程中引入相應的活度系數和副反應系數 有： 當cOx=cRed=1時，得到 ―――條件電勢條件電勢的意義：表示在一定介質條件下，氧化態和還原態的分析濃度都為1mol/L時的實際電勢，在條件一定時為常數。
（1） 與 的關系如同條件穩定常數K¢與穩定常數K之間的關系。
（2）條件電勢反映了離子強度與各種副反應的影響的總結果，比較符合實際情況。
（3）各種條件下的條件電勢都是由實驗測定的。附錄16中列出了部分電對在不同介質中的條件電勢。
（4）當缺乏相同條件下的條件電勢時，可采用條件相近的條件電勢數據。如沒有相應的條件電勢數據，則采用標準電勢。

容量分析方法

它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質；或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應的物質。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫酸鈰、碘、碘酸鉀、高碘酸鉀、溴酸鉀、鐵qin化鉀、氯胺等；還原滴定劑有亞shen酸鈉、亞鐵鹽、氯化亞錫、抗壞血酸、亞鉻鹽、亞鈦鹽、亞鐵qin化鉀、肼類等。

經典方法—碘量法
原理：碘量法是利用的I2氧化性和 I-的還原性為基礎的一種氧化還原方法。

干擾影響
氧化還原反應的反應機理往往比較復雜，常伴隨多種副反應，或容易引起誘導反應，而且反應速率較低，有時需要加熱或加催化劑來加速。這些干擾都需針對具體情況，采用不同的方法加以克服，否則會影響滴定的定量關系。

預先操作
在氧化還原滴定中，往往需要在滴定之前，先將被測組分氧化或還原到一定的價態，然后進行滴定。這一步驟稱為預先氧化或還原處理。通常要求預處理時所用的氧化劑或還原劑與被測物質的反應進行*，反應快，過量的試劑容易除去，并要求反應具有一定的選擇性。

記法
氧化還原不可分，得失電子是根本。失電子者被氧化，得電子者被還原。
失電子者還原劑，得電子者氧化劑。氧化劑 還原劑，相依相存離。

指示劑
氧化還原滴定的等當點可借助儀器（如電位分析法）來確定，但通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質本身有足夠深的顏色，如果反應后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產生深藍色，當碘被還原成碘離子時，深藍色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。本身發生氧化還原反應的指示劑，例如二苯胺磺酸na、次甲基藍等，則在滴定到達等當點附近時，它也發生氧化還原反應，且其氧化態和還原態的顏色有明顯差別，從而指示出滴定終點。

氧化還原指示劑
如二苯胺磺酸鈉在酸性溶液中以苯胺磺酸形式存在，無色，在被標準滴定溶液氧化時，生成二苯聯苯磺酸，紫色。
指示劑
能和氧化劑還原劑生成特殊色澤，明顯提高觀測靈敏度，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液和碘標準滴定溶液生成深藍色吸附性化合物，可逆。

自身指示劑
如高錳酸鉀標準滴定溶液滴定產品草酸時，滴定終點為高錳酸鉀標準滴定溶液的紫色。