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“反相”和“正相”的概念是液相色譜法早期提出的概念，當時鍵合相色譜柱尚未出現，固定相被涂覆在載體表面，極易流失，為此科學家對流動相使用給出了合理的建議：流動相極性與固定液極性應具有較大差別，以減少固定液流失。固定相極性弱于流動相時的液相色譜法被稱為反相色譜法，固定相極性強于流動相時的液相色譜法被稱為正相色譜法。盡管目前鍵合相色譜柱已成為主流，但這一概念在色譜方法開發、預測出峰順序等方面具有重要意義。
由上面的介紹可知具體的色譜方法、色譜柱屬于正相還是反相不僅取決于固定相極性，同時還取決于流動相極性。C18(硅膠鍵合十八烷基硅烷)、C8(硅膠鍵合辛基硅烷)、PH(硅膠鍵合苯基硅烷)等色譜柱，由于固定相極性極低，比目前已知的任何流動相的極性都要低，因而是標準的反相柱；Silica(硅膠)、NH2(硅膠鍵合氨丙基硅烷)具有較高的極性，主要用于分離帶有極性基團的化合物，所用流動相的極性通常低于這些固定相，因而是標準的正相柱。CN(硅膠鍵合腈丙基)的極性適中，當流動相極性超過CN時，它屬于反相柱，反之則是正相柱。
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