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貝士德儀器科技(北京)有限公司
中級(jí)會(huì)員 | 第12年
物理吸附的吸附質(zhì)相關(guān)參數(shù)查詢2018/03/09
物理吸附實(shí)驗(yàn)溫度的選擇與所使用的吸附質(zhì)性質(zhì)密切相關(guān),其中在實(shí)驗(yàn)之前必須已知三個(gè)與吸附質(zhì)有關(guān)的物理參數(shù),包括溫度、飽和蒸汽壓測(cè)量方式(如測(cè)量、輸入等)和氣體非理想系數(shù)(見下表),并將它們準(zhǔn)確定義于系統(tǒng)文件中吸附質(zhì)溫度(K)非理想系數(shù)(torr-1)P0(torr)分子量(g/mol)臨界溫度(K)Acetone丙酮2981.2080E-04184.6258.08508.1Acetonitrile乙腈2983.4560E-0472.82541.05548Acetylene乙炔2981.1630E-0
物理吸附中如何測(cè)量飽和蒸氣壓2017/11/10
如何測(cè)量飽和蒸汽壓?飽和蒸汽壓的大小與溫度相關(guān)。有多種實(shí)驗(yàn)方法可以用于計(jì)算物理吸附過(guò)程中的飽和蒸汽壓。但是準(zhǔn)確度zui高的方法是在物理吸附實(shí)驗(yàn)過(guò)程中在獨(dú)立的P0管中連續(xù)測(cè)量飽和蒸汽壓。通常吸附等溫線都是在液氮(77.35K)或液氬(87.27K)溫度下測(cè)量,液氮、液氬放置于杜瓦瓶中,保持常壓。此時(shí)液體溫度不僅與壓力,更與液體純度相關(guān)。水蒸汽、氧氣以及空氣中的其它氣體組分均可影響液體純度,當(dāng)液體純度降低則液體溫度也會(huì)隨之升高,溫度升高幅度0.1~0.2K可導(dǎo)致飽和蒸汽壓上升10~
物理吸附中的飽和蒸氣壓測(cè)試2017/11/10
在液體(或者固體)的表面存在著該物質(zhì)的蒸汽,這些蒸汽對(duì)液體(或固體)表面產(chǎn)生的壓強(qiáng)叫作該液體(或固體)的蒸汽壓。在一定溫度下,與同種物質(zhì)的液態(tài)(或固態(tài))處于平衡狀態(tài)的蒸汽所產(chǎn)生的壓強(qiáng)就是飽和蒸汽壓。當(dāng)樣品管浸于制冷劑(如液氮)中,樣品管中的純吸附物質(zhì)(氮?dú)猓┏尸F(xiàn)的飽和平衡蒸汽壓用P0表示。液態(tài)純物質(zhì)蒸汽所具有的壓力為其飽和蒸汽壓力時(shí),汽液兩相即達(dá)到了相平衡。所以,真空飽和吸附,吸附壓力不可能大過(guò)吸附物質(zhì)的飽和蒸汽壓,即相對(duì)壓力(P/P0)不可能大于1。飽和蒸汽壓是吸附物質(zhì)的
什么是歧管?它對(duì)儀器測(cè)量精度有何影響2017/11/10
什么是歧管?它對(duì)儀器測(cè)量精度有何影響?歧管(manifold)是物理吸附分析儀中連接進(jìn)氣端口、真空系統(tǒng)、壓力傳感器和樣品管等的多支路管路系統(tǒng)。歧管體積是計(jì)算物理吸附初始進(jìn)氣量的依據(jù)之一。這部分體積固化在儀器內(nèi)部,可通過(guò)校正得到數(shù)值。另一方面,吸附質(zhì)氣體在擴(kuò)散過(guò)程中壓力差越大,則氣體量計(jì)算越準(zhǔn)確。因此,歧管體積越小,則儀器精度越高
從 BET 方程計(jì)算比表面積都有哪些應(yīng)用限制2017/11/10
從BET方程計(jì)算比表面積都有哪些應(yīng)用限制?多層吸附理論(簡(jiǎn)稱BET方程)是目前zui流行的比表面計(jì)算方法。zui初的BET工作是建立在氮吸附Ⅱ類等溫線上,各種無(wú)孔吸附劑可以在P/P00.05-0.3的范圍內(nèi)給出線性BET圖,繼而計(jì)算出比表面值。孔隙度(如微孔和介孔的存在)對(duì)BET方程的適用性有重要影響。BET方程可以應(yīng)用在非孔和較寬孔直徑的介孔材料的比表面分析,但嚴(yán)格意義上,不能用于微孔吸附材料,因?yàn)閱螌?多層吸附過(guò)程通常在相對(duì)壓力(p/p0)小于0.1時(shí)就完成了,在微孔填充過(guò)程中區(qū)分它們是
H5型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息2017/11/10
H5型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息?H5:很少見,發(fā)現(xiàn)于部分孔道被堵塞的介孔材料雖然H5型回滯環(huán)很少見,但它有與一定孔隙結(jié)構(gòu)相關(guān)的明確形式,即同時(shí)具有開放和阻塞的兩種介孔結(jié)構(gòu)(例如,插入六邊形模板的二氧化硅)。通常,對(duì)于特定的吸附氣體和吸附溫度,H3,H4和H5回滯環(huán)的脫附分支在一個(gè)非常窄的P/P0范圍內(nèi)急劇下降。例如,在液氮下的氮吸附中,這個(gè)范圍是P/P00.4-0.5。這是H3,H4和H5回滯環(huán)的共同特征
H4型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息2017/11/10
H4型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息?H4型回滯環(huán)與H3型的回滯環(huán)有些類似,但吸附分支是由I型和II型等溫線復(fù)合組成,在P/P0的低端有非常明顯的吸附量,與微孔填充有關(guān)。H4型的回滯環(huán)通常發(fā)現(xiàn)于沸石分子篩的聚集晶體、一些介孔沸石分子篩和微-介孔碳材料,是活性炭類型含有狹窄裂隙孔的固體的典型曲線
H3型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息2017/11/10
H3型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息?H3見于層狀結(jié)構(gòu)的聚集體,產(chǎn)生狹縫的介孔或大孔材料。H3型的回滯環(huán)有兩個(gè)不同的特征:(i)吸附分支類似于II型等溫吸附線;(ii)脫附分支的下限通常位于氣穴引起的P/P0壓力點(diǎn)。這種類型的回滯環(huán)是片狀顆粒的非剛性聚集體的典型特征(如某些粘土)。另外,這些孔網(wǎng)都是由大孔組成,并且它們沒(méi)有被孔凝聚物*填充
H2型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息2017/11/10
H2型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息?H2型回滯環(huán)是由更復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的,網(wǎng)孔效應(yīng)在這里起了重要作用。其中,H2(a)是孔“頸”相對(duì)較窄的墨水瓶形介孔材料。nH2(a)型回滯環(huán)的特征是具有非常陡峭的脫附分支,這是由于孔頸在一個(gè)狹窄的范圍內(nèi)發(fā)生氣穴控制的蒸發(fā),也許還存在著孔道阻塞或滲流。許多硅膠,一些多孔玻璃(例如,耐熱耐蝕玻璃)以及一些有序介孔材料(如SBA-16和KIT-5二氧化硅)都具有H2(a)型回滯環(huán)。H2(b)是孔“頸”相對(duì)較寬的墨水瓶形介孔材料。nH2(b)型回
H1型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息2017/11/10
H1型回滯環(huán)都告訴我們哪些孔結(jié)構(gòu)信息?孔徑分布較窄的圓柱形均勻介孔材料具有H1型回滯環(huán),例如,在模板化二氧化硅(MCM-41,MCM-48,SBA-15)、可控孔的玻璃和具有有序介孔的碳材料中都能看到H1型回滯環(huán)。通常在這種情況下,由于孔網(wǎng)效應(yīng)zui小,其zui明顯標(biāo)志就是回滯環(huán)的陡峭狹窄,這是吸附分支延遲凝聚的結(jié)果。但是,H1型回滯環(huán)也會(huì)出現(xiàn)在墨水瓶孔的網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)中,其中“孔頸”的尺寸分布寬度類似于孔道/空腔的尺寸分布的寬度(例如,3DOM碳材料)
吸附等溫線都有回滯環(huán)的產(chǎn)生2017/11/10
為什么很多吸附等溫線都有回滯環(huán)?它是怎么產(chǎn)生的?在許多等溫線類型中存在多種回滯環(huán)。2015年,純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)在其報(bào)告中對(duì)回滯環(huán)的來(lái)源進(jìn)行了闡述。處于物理吸附等溫線的多層吸附范圍內(nèi)的*性的回滯環(huán)通常與毛細(xì)管凝聚有關(guān),重現(xiàn)性較好,這種形式的回滯是由于吸附亞穩(wěn)態(tài)和/或網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的影響。在一個(gè)開放的孔道中(通孔,如圓柱形的幾何形狀),凝聚的延遲是多層吸附氣體的亞穩(wěn)態(tài)造成的,這類孔的回滯環(huán)吸附分支部分同時(shí)存在氣-液相變和可逆的液-氣相變的兩種狀態(tài),而沒(méi)有達(dá)到熱力學(xué)平衡狀態(tài)。由于蒸發(fā)
VI 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
VI類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為VI類吸附等溫線?VI型等溫線以其臺(tái)階狀的可逆吸附過(guò)程而著稱。這些臺(tái)階來(lái)自在高度均勻的無(wú)孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層。臺(tái)階高度表示各吸附層的容量,而臺(tái)階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。在液氮溫度下的氮?dú)馕剑瑹o(wú)法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附
V 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
V類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為V類吸附等溫線?在P/P0較低時(shí),V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)較弱。在更高的相對(duì)壓力下,存在一個(gè)拐點(diǎn),這表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線
IV 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
IV類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為IV類吸附等溫線?IV型等溫線是來(lái)自介孔類吸附劑材料(例如,許多氧化物膠體,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的。在介孔中,介孔壁上zui初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,但是,隨后在孔道中發(fā)生了凝聚。孔凝聚是這樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P0時(shí),在一個(gè)孔道中冷凝成類似液相。一個(gè)典型的IV型等溫線特征是形成zui終吸附飽和的平臺(tái),
III 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
III類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為III類吸附等溫線III型等溫線也屬于無(wú)孔或大孔固體材料。它不存在B點(diǎn),因此沒(méi)有可識(shí)別的單分子層形成;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)薄弱,吸附分子在表面上在zui有引力的部位周邊聚集。對(duì)比II型等溫線,在飽和壓力點(diǎn)(即,在P/P0=1處)的吸附量有限
II 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
II類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為II類吸附等溫線?無(wú)孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的II類等溫線。其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,應(yīng)該能看到拐點(diǎn)B,它是中間幾乎線性部分的起點(diǎn)——該點(diǎn)通常對(duì)應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束;如果這部分曲線是更漸進(jìn)的彎曲(即缺少鮮明的拐點(diǎn)B),表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。當(dāng)P/P0=1時(shí),還沒(méi)有形成平臺(tái),吸附還沒(méi)有達(dá)到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無(wú)限制地增加
I 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)2017/11/10
I類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線?I型等溫線彎向P/P0軸,其后的曲線呈水平或近水平狀,吸附量接近一個(gè)極限值,是典型的Langmuir等溫線。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進(jìn)入的微孔體積的制約,而不是由于內(nèi)部表面積。在P/P0非常低時(shí)吸附量急劇上升,這是因?yàn)樵讵M窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致在極低相對(duì)壓力下的微孔填充。但當(dāng)達(dá)到飽和壓力時(shí)(P/P00.99),可能會(huì)出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,導(dǎo)致曲線上揚(yáng)。微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線
吸附等溫線都有哪些類型2017/11/10
吸附等溫線都有哪些類型?在1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。然而,經(jīng)過(guò)30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。所以,于2015年,IUPAC更新了原有的分類。新規(guī)范的主要變化是I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類,用孔寬代替了孔徑。
含有微孔的吸附等溫線是什么樣的?我們從中能得到哪些信息2017/11/10
含有微孔的吸附等溫線是什么樣的?我們從中能得到哪些信息?樣品一旦清潔后,就要轉(zhuǎn)移至外置的杜瓦瓶(或其它恒溫浴)中使其處于恒溫狀態(tài)。然后,使少量的氣體(被吸附物,即吸附質(zhì))逐步進(jìn)入被抽真空的樣品管。進(jìn)入樣品管的吸附質(zhì)分子很快便到達(dá)固體樣品(即吸附劑)上每一個(gè)孔的表面。如果樣品既有微孔也有介孔,那么其吸附等溫線應(yīng)該包含如下幾個(gè)階段:1)極低壓力下的微孔填充(相對(duì)壓力小于0.01)區(qū):含微孔樣品的等溫線初始段呈明顯大而陡的上升,然后彎曲成平臺(tái)。這一段曲線的數(shù)據(jù)可以表征微孔體積和微孔分布。因?yàn)槠淇讖浇?
吸附平衡條件是如何設(shè)置的2017/11/10
吸附平衡條件是如何設(shè)置的?在靜態(tài)容量法物理吸附實(shí)驗(yàn)中,所謂吸附平衡是在一定的擴(kuò)散時(shí)間內(nèi),體系中氣體壓力變化始終在允許誤差范圍內(nèi)的狀態(tài)。它與投氣方式共同組成了物理吸附儀器測(cè)量準(zhǔn)確度中zui核心的環(huán)節(jié)。若平衡時(shí)間不夠,則所測(cè)得的樣品吸附量或脫附量小于達(dá)到平衡狀態(tài)的量,而且前一點(diǎn)的不完全平衡還會(huì)影響到后面點(diǎn)的測(cè)定。例如,測(cè)定吸附曲線時(shí),在較低相對(duì)壓力沒(méi)有完成的吸附量將在較高的壓力點(diǎn)被吸附,這導(dǎo)致等溫吸附線向高壓方向位移。由于同樣的影響,脫附曲線則向低壓方向位移,形成加寬的回滯環(huán),或者產(chǎn)生不存在的回滯
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